三叉结构受阻酚类抗氧剂的合成与性能研究

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本论文对抗氧剂和树状大分子的发展现状及前景进行了简要的介绍,并对树状大分子的合成方法进行了系统阐述。在此基础上,根据树状大分子的端基可以进行功能基转化这一特点,通过分子设计将具有抗氧化功能基团的中间体接枝到树状大分子上,即以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯(简称3,5-甲酯)为原料,通过水解反应和卤置换反应,合成了具有抗氧化功能基团的中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯(简称3,5-丙酰氯)。然后通过酰化反应将合成的中间体接枝到以氨为核的整代树状大分子PAMAM 1.0G骨架上,合成了一种新型受阻酚类抗氧剂,即三叉结构酚类抗氧剂(Ⅰ)。重点对接枝反应条件进行了探索和优化,主要考察了反应溶剂、加料顺序、反应温度、原料配比、反应时间对产物的影响,得出最佳反应条件为:用三氯甲烷作溶剂、反向混合滴加、原料配比为5:1、采用分段升温、在10℃下滴加1.0G、在40℃下恒温反应12h。在此条件下,产品的收率为45.1%。参考三叉结构酚类抗氧剂(Ⅰ)的合成条件,又探索了将3,5-丙酰氯接枝到整代树状大分子PAMAM 2.0G骨架上,合成了类似结构的酚类抗氧剂(Ⅱ)。通过红外光谱和元素分析对合成的新型酚类抗氧剂的结构进行了表征,证明了合成产品的分子结构与设计分子的结构基本相符。另外,对三叉结构酚类抗氧剂(Ⅰ)在LLDPE(7042)和PP(T30S)树脂中进行了抗氧化性能评价,在相同的实验条件下与抗氧剂1010和抗氧剂3114进行对比。结果表明:三叉结构酚类抗氧剂(Ⅰ)在LLDPE(7042)中无论是单独使用还是和抗氧剂168复配使用,都显示出了卓越的抗氧化性能,抗氧化效果都大大超过了抗氧剂1010和抗氧剂3114。当单独使用时氧化诱导期几乎是抗氧剂1010的1.8倍,抗氧剂3114的1.5倍。当复配使用时,氧化诱导期为抗氧剂1010与抗氧剂168复配体系的1.5倍,抗氧剂3114与抗氧剂168复配体系的2.8倍;三叉结构酚类抗氧剂(Ⅰ)在PP(T30S)中也具有很好的抗氧化作用,单独使用时氧化诱导期分别为抗氧剂1010的1.1倍,抗氧剂3114的1.37倍。
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