该文试图对价键理论的基本方法及其应用方面进行较为系统的研究,研究工作主要包括三个方面:1.价键理论的发展;该文第二章将我们小组提出的对不变式方法进行了发展和完善.在第三章中,该文提出了价键组态相互作用方法,该方法在VBSCF方法的基础上进行CI计算以引进动态相关能.在第四章中,该文提出了VB-MP2组合方法.在第五章中,该文讨论了半经验价键方法.2.价键理论从头算程序的编写;在这一部分工作中,我们编写了价键从头算程序XIAMEN.3.价键理论的应用;在第七章中,我们用价键方法研究讨论了氢提取反应X+H-X→X-H+X(X,X=CH<,3>、SiH<,3>、GeH<,3>、SnH<,3>、PbH<,3>),包括等同氢提取反应和非等同氢提取反应.在第八章中,我们对卤化氢的自由基反应(X+HX→XH+X和H+XH→HX+H,X=F,Cl,Br)进行了研究.在第九章中,我们选择了两个典型的分子C<,2>H<,6>和BH<,3>NH<,3>来研究电子离域与传递效应.