硒代胱氨酸自组装膜与无机离子相互作用的电化学研究

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本文制备了硒代胱氨酸自组装膜修饰金电极(SeCys SAMs/Au),采用循环伏安法、交流阻抗法、接触角技术对该膜电极进行了表征,研究了该自组装膜的吸附机理、成膜条件以及电极界面电容。结果表明,常温下在强酸性的硒代胱氨酸溶液中自组装30h可以获得稳定的SeCys SAMs/Au,修饰前后金电极双层界面电容从修饰前的0.87μF/cm2降到0.60μF/cm2,且SeCys SAMs表面比裸金表面具有更强的亲水性。 探讨了SAMs膜电极上的SeCys分子与金属离子Zn2+、Ca2+、Fe3+、Cd2+、Ca2+、Mg2+相互作用。当扫描电位范围是-0.4V或更负的电位~0.6V时,SeCys分子以Se—Au键稳定存在于电极表面,低浓度的Cu2+(1.0×10-5mol/L)可与SeCysSAMs/Au电极上的SeCys分子发生配位作用;高浓度的Cu2+、Zn2+(>1.0×10-3mol/L)一部分与SeCys分子发生配位作用,一部分直接在Au电极表面发生电化学氧化还原反应,由于Se原子用于固定在Au电极上,我们推测Cu2+、Zn2+与SAMs上SeCys分子的配合点位是羧基和胺基。对于Fe3+和Cd2+,SeCys SAMs完全阻碍了它们在Au电极上的电子传递。当扫描电位范围是-0.4V或更负的电位~1.4V时,SeCys分子从电极表面脱落,发现在0.05V~0.28V均可观察到各金属离子与SeCys分子的配合物还原峰,推测是Se原子与各金属离子发生了配位作用。 另外,研究了Fe(CN)63-、Cr2O72-在SeCys SAMs/Au电极上的电化学特性,比较了裸金电极和SeCys SAMs/Au电极对I-、Cl-的吸附作用。发现SeCys SAMs对Fe(CN)63-、Cr2O72-在金表面的电子交换有阻碍作用,而对I-、Cl-在金电极上的吸附特性有促进作用。
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