附生及溶剂协同作用对聚3-己基噻吩结构及性能的影响

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取向的有机半导体材料具有很多优异的特性,如高效的电荷传输性能以及各向异性的发射和吸收特性。通过溶液加工的方法以及利用取向聚合物基底进行附生结晶的手段得到各向异性的导电聚合物薄膜。我们发现,P3HT/PCBM在取向聚乙烯(PE)基底上的附生晶体结构受所使用溶剂沸点的影响。使用高沸点溶剂邻二氯苯(o-DCB)所配置P3HT溶液时,P3HT在PE上形成c轴与PE的c轴平行的side-on和face-on结构。当使用低沸点溶剂氯仿时,晶体的两种取向结构并不理想。此外,PCBM的添加不影响P3HT的附生结晶行为。而且取向PE基底也可诱导PCBM形成各向异性结构。PE基底有效地增加了P3HT的face-on晶体含量,face-on晶体与side-on晶体的比例为PSS∶PEDOT基底上的7倍。这种取向晶体结构产生了各向异性的紫外吸收和荧光。其中使用邻二氯苯做溶剂时其各向异性比可以达到2。P3HT和P3HT/PCBM膜的光致发光极化比(IVH/IVV)是约为2,表明其可以很好地应用于偏振发光器件。  使用掠入射X射线衍射技术(GIXRD)研究溶剂类型及厚度对P3HT在高取向PE薄膜的附生结晶结构的影响。在使用GIXRD时,分别得到入射X射线平行于PE分子链方向的衍射结果和入射X射线束垂直于PE的c轴方向的衍射结果,从而获得了薄膜内的晶体结构取向信息。P3HT薄膜的厚度在18nm到95nm之间变化。结果表明,使用两种溶剂在高度取向的PE基底上得到的P3HT厚膜均得到P3HT的c轴平行于PE拉伸方向的face-on和side-on片晶,使用氯仿溶液得到的薄膜具有更多的face-on结构,相比之下,邻二氯苯溶剂挥发后,P3HT在取向的PE基底上具有更多的side-on结构。对于薄膜的厚度而言,两种溶剂的薄膜的face-on结构均随着厚度的降低而减少,其中,使用邻二氯苯溶剂制备的更薄的样品几乎全为side-on结构,表明在PE诱导使其获得取向结构的同时其有序度也大幅度提高。除此之外,紫外吸收光谱表明了,随着厚度的减小,两种溶剂得到的P3HT薄膜也显示出更好的各向异性,这在使用o-DCB作为溶剂时表现得更加明显,其二向色性比从1.975增加至4.2,而使用CHCl3作为溶剂时,二向色性比则无明显改变。
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