【摘 要】
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一直以来,贵金属因其具有独特的金属性质和较强的金融属性备受消费者、金融机构及各国央行的高度关注。同时,贵金属资源具有的战略性也十分突出,对一个国家的储备安全与经济安全起着至关重要的作用。但我国贵金属资源匮乏,尤其是铂族金属储量不足世界储量的千分之五,与现有贵金属的消费量居世界首位的情况严重不符,这已成为制约我国现代化建设和综合国力提升的一大掣肘难题。过去的二十多年里,在现代工业品,如电子产品、饰品
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一直以来,贵金属因其具有独特的金属性质和较强的金融属性备受消费者、金融机构及各国央行的高度关注。同时,贵金属资源具有的战略性也十分突出,对一个国家的储备安全与经济安全起着至关重要的作用。但我国贵金属资源匮乏,尤其是铂族金属储量不足世界储量的千分之五,与现有贵金属的消费量居世界首位的情况严重不符,这已成为制约我国现代化建设和综合国力提升的一大掣肘难题。过去的二十多年里,在现代工业品,如电子产品、饰品、装饰制品的生产加工过程中,产生的工业废水里含有有价的贵金属元素,如若不能及时回收再利用,则会造成贵金属资源的浪费,而且还有可能产生环境污染。因此,开发、研制性能优良且绿色低廉的吸附剂材料,并将之应用于从工业废水中回收贵金属的研究,引起了广大科研人员的关注。本论文在前人研究的基础上,对逆硫化法制备高硫聚合物HSP(High-sulfur polymers)进行再研究,首先通过改变致孔剂与改性剂的种类和比例,合成了三种新型的高硫聚合物,尿素-高硫聚合物C-HSP(Carbamide-High sulfur polymers)、膨润土-高硫聚合物B-HSP(Bentonite-High sulfur polymers)和油胺-高硫聚合物O-HSP(Oleylamine-High sulfur polymers),然后采用XRD、SEM/EDS、FT-IR、TGA、XPS等仪器手段对上述聚合物进行表征分析,并对其在含金、钯、铂氯阴离子溶液中的吸附行为进行了探究,得出如下结论:(1)本文在逆硫化法合成HSP的过程中,以尿素与氯化钠作为混合致孔剂,制得多孔C-HSP。热重分析表明,C-HSP在室温下具有良好的稳定性,温度超过200℃时会发生结构改变;C-HSP在溶液中对Au(III)的吸附研究表明,致孔剂尿素的加入可以有效提高HSP对Au(III)的吸附能力,在强酸性条件下(p H=1.0),C-HSP对Au(III)的饱和吸附容量达到20.98 mg g-1。除此之外,C-HSP对Au(III)有较强的选择性,经吸附-洗脱循环利用三次后对Au的吸附率仍可达到70%以上;吸附前后的XPS结果表明:Au3+和S原子之间的配位效应是C-HSP吸附Au(III)的主要机理。(2)以膨润土作为改性剂,通过逆硫化法合成B-HSP,并将其应用在Pd(II)的吸附研究中。结果表明,膨润土不参与逆硫化反应,而是附着在高硫聚合物的周围,可以有效提高高硫聚合物对Pd(II)吸附能力。在弱酸性条件下(p H=5.0),B-HSP对Pd(II)的饱和吸附容量为12.56 mg g-1,且起主要作用的是HSP中的C-S键与膨润土表面的-OH,循环利用三次后B-HSP对Pd(II)的吸附率仍可达70%以上;吸附前后的XPS结果表明:配位和离子交换作用是B-HSP吸附Pd(II)的主要机理。(3)以油胺和硫粉作为原材料,尿素、氯化钠、膨润土作为致孔剂和改性剂,经逆硫化法合成O-HSP,并将其应用在溶液中Pt(IV)的吸附研究中。结果表明,在弱酸性条件下(p H=3.0),O-HSP对Pt(IV)的饱和吸附容量为11.68 mg g-1,且起主要作用的是含硫吸附剂中的C-S键、-NH2与膨润土表面的-OH,循环利用五次后O-HSP对Pt(IV)的吸附率仍可达60%以上;吸附前后的XPS结果表明:静电吸引作用是O-HSP吸附Pt(IV)的主要机理。(4)上述三种含硫吸附剂对溶液中含Au、Pd、Pt离子浓度均为100 mg L-1的吸附研究结果表明,平面四边形的Au Cl4-最易被吸附,而Pt Cl62-由于其正八面体结构的空间位阻大,则最难被吸附,Pd Cl42-则居中。另外,O-HSP合成原料中氨基的引入,有效地提升了HSP对贵金属Pt(IV)离子的吸附性能。(5)贵金属离子在上述功能化HSP材料上的吸附行为均符合Langmuir等温吸附线模型及准二级动力学模型,说明HSP对贵金属离子的吸附反应为均匀的单层吸附,且以化学吸附为主。(6)利用逆硫化法合成系列高硫聚合物,不仅原料易得,经济环保,且合成周期短,制备流程简单,适合大规模工业化生产。
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