【摘 要】
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2-叔丁基对甲酚是具有较大潜在应用价值的一种重要的有机合成中间体,其合成工艺是一直以来研究的重点与热点。本文使用部分固体酸催化剂如HY、SSY、杂多酸以及自制杂多酸负载的分子筛等作为催化剂,考察固体酸,催化对甲苯酚(p-Cresol)与叔丁醇(TBA)反应合成2-叔丁基对甲酚(2-TBC)反应。其中硅铝比为5.4的HY分子筛在合成2-叔丁基对甲酚的反应中表现出最高的活性。以硅铝比为5.4的HY分子
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2-叔丁基对甲酚是具有较大潜在应用价值的一种重要的有机合成中间体,其合成工艺是一直以来研究的重点与热点。本文使用部分固体酸催化剂如HY、SSY、杂多酸以及自制杂多酸负载的分子筛等作为催化剂,考察固体酸,催化对甲苯酚(p-Cresol)与叔丁醇(TBA)反应合成2-叔丁基对甲酚(2-TBC)反应。其中硅铝比为5.4的HY分子筛在合成2-叔丁基对甲酚的反应中表现出最高的活性。以硅铝比为5.4的HY分子筛为催化剂,在微波条件下加热法合成2-叔丁基对甲酚,考察催化剂的量、反应时间、反应温度、原料摩尔比、溶剂种类等工艺参数对反应的影响。结果表明,在微波反应条件下以二甲苯作溶剂,适宜的合成工艺参数为:反应温度140℃,反应时间为40 min,原料摩尔比为n(叔丁醇):n(对甲酚)=1.3,对甲酚的转化率可达72.91%,目标产品2-TBC的收率可达68.08%,选择性为94.47%。副反应的产品主要是对甲基苯叔丁基醚(TBPE)和2,6-二叔丁基对甲酚(2,6-DTBC)。与油浴加热相比,微波加热反应时间只是油浴加热的八分之一,对甲酚转化率提高3倍左右。本文又进一步合成了以吡啶(PY)、N-甲基咪唑(MIM)、噻唑、哌嗪和1,4-丁烷磺内酯为原料,与不同的阴离子生成的[PY-BS]TsO、[PY-BS]HSO4、[PY-BS]H2PO4、[PY-BS]Cl、[PY-BS]NO3、[MIM-BS]TsO、[(CH2)4SO3HTh]TsO、[(HSO3-b)2pi][HSO4]2等酸性离子液体。利用TG-DTA、1H NMR、FT-IR对上述离子液体进行了表征。探讨各种离子液体催化对甲苯酚与叔丁醇的烷基化反应。最后选择[PY-BS]TsO作为催化剂,探讨各种反应条件对该反应的影响。结果表明,当反应温度120℃,反应时间8 h,n(叔丁醇):n(对甲酚)=1.2,二甲苯做溶剂,使用离子液体物质的量与对甲苯酚物质的量相同,此时,对甲酚的转化率可达77.94%,目标产品2-TBC的收率可达72.75%,选择性为93.34%。无论是HY沸石还是[PY-BS]TsO离子液体,都可以重复使用5次以上,催化活性并没有明显降低。
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