【摘 要】
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光是一种环境友好的能源,能在温和条件下活化反应物分子(或催化剂),促进反应发生,从而提高反应物转化率和产物选择性。近年来的研究发现,贵金属金纳米颗粒对紫外和可见光有较
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光是一种环境友好的能源,能在温和条件下活化反应物分子(或催化剂),促进反应发生,从而提高反应物转化率和产物选择性。近年来的研究发现,贵金属金纳米颗粒对紫外和可见光有较好的吸收,能在温和条件下选择性催化化学反应,成为新型光催化剂的研究热点。本文主要研究负载型纳米金催化剂对甲醇选择性氧化制备甲酸甲酯反应以及环己烷选择性氧化反应的光催化性能,探讨不同类型纳米金催化剂的光催化反应机理,具体研究内容与主要结论如下:1、采用金属溶胶沉积法制备出负载型纳米金催化剂,并对催化剂进行了XRD、TEM、UV-Vis、ICP等表征。结果表明:金纳米颗粒大小在3~8nm之间,在载体上分散性较好;负载的纳米金催化剂在可见光范围有较强的吸收,其原因为纳米金颗粒表面在可见光照射下发生了表面等离子体共振。2、在常温、常压下研究了甲醇氧化脱氢制备甲酸甲酯的反应。对比试验结果表明:催化剂在无光或无氧气的条件下,均不发生反应;在常温、常压、紫外光照射下,考察了不同催化剂对目标反应的光催化活性,其中采用金属溶胶凝胶法制备的3%Au/ZrO2催化剂,甲酸甲酯的最高生成量为27602.78μmol/g/h。3、在常温、常压和光照条件下考察了环己烷的选择性氧化反应。对Au/ZrO2、Au/TiO2催化剂,目标产物为环己醇和环己酮。在汞灯照射下,以O2为氧化剂,乙腈为溶剂,TBHP为引发剂,环己烷的转化率最高达10.44%,酮醇的总选择性大于98%。4、初步探讨了甲醇选择性氧化反应的反应机理,大致为纳米Au颗粒在紫外光照下,引发纳米Au颗粒表面电子的带间跃迁,产生大量高能电子,从而诱导反应发生。
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