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本论文提出用加压二氧化碳的水溶液原位形成的碳酸代替传统铁粉还原法中的酸(如盐酸、醋酸),在加压CO2-H2O体系中用铁粉选择性地还原对(邻)硝基苯、1-硝基蒽醌等芳香硝基化合物制备相应芳胺的方法。反应结束后,减压释放二氧化碳,使体系即自行恢复中性,无需再用碱中和。分离芳胺后,体系中的水因不含盐,可以循环使用,实现了废水的零排放,避免了对环境的污染。这种不产生废水、废渣污染环境的铁粉还原芳香硝基化合物的新方法,既有学术意义,又有实际应用价值。本研究系统考察了还原反应的温度、压力、物料比等反应条件对于对(邻)氯硝基苯、1-硝基蒽醌还原反应的影响。在铁与氯代硝基苯的摩尔比为3/1,水与氯代硝基苯的摩尔比为194/1,120℃,7.0 MPa的优化条件下,对氯硝基苯经8小时反应,对氯硝基苯的转化率和对氯苯胺的选择性近乎100%;邻氯硝基苯反应6小时,邻氯硝基苯的转化率和邻氯苯胺的选择性均为100%;在铁与1-硝基蒽醌的摩尔比为3/1,水与1-硝基蒽醌的摩尔比为777/1,140℃,7.0 MPa,600 r/m的优化条件下,反应8小时后,1-硝基蒽醌的转化率达98%,1-氨基蒽醌的选择性接近100%。该方法还适合于制备其它芳胺,如制备苯环上带有-C=O,-C=C-取代基的对氨基苯乙酮、DSD酸等,其芳胺的选择性接近100%。对于产品的分离,利用芳胺在二氧化碳中的溶解性,论文还探索了通过超临界二氧化碳取代有机溶剂萃取芳胺,分离芳胺的可行性。分离结果表明,分离0.63 g对氯苯胺,在35℃,8.1-9.0 MPa,经11 h,二氧化碳流速为6.0 L/h,实际分离收率为79%;分离0.63 g邻氯苯胺,35℃,7.4-8.0 MPa,经9 h,二氧化碳流速为6.0 L/h,实际分离收率为85%。超临界二氧化碳能够有效分离芳胺产物,从而使CO2-H2O体系中铁粉还原芳香硝基化合物制芳胺的过程更具绿色特征。