新型树状酚类抗氧剂的合成及性能研究

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受阻酚类抗氧剂是一类重要的主抗氧剂,它被广泛用于天然橡胶、合成橡胶、聚烯烃塑料和纤维等高分子材料,还可用于石油产品和脂肪性食品的加工。受阻酚类抗氧剂的开发和研究倍受关注。树状大分子(Dendrimer)是 80 年代中期出现的一类三维、高度有序、可以从分子水平上控制、设计分子的大小、形状、结构和功能基团的新型高分子化合物。根据树状大分子结构本身的特点,系统地开展分子结构与性能方面的研究,开发具有新型末端基的功能大分子是一个重要的研究方向。树状大分子的表面末端基都可以进行功能基转化,目前已报道的功能基有胺基、羟基、羧基、酯基、烷基、酰胺基和金属螯合物等。由于树状大分子的内部及表面存在大量活性点,使得其在药物输送、催化反应、基因治疗、金属纳米复合材料及膜材料等方面都显示了良好的应用前景。本论文在对树状大分子的结构和性能进行了简要的介绍,并系统地回顾了树状大分子在合成和功能化方面的最新研究进展的基础上,首次提出了一种新的树状大分子末端基转化的方法,通过分子设计将具有抗氧化功能的中间体接枝到树状大分子上,从而成功地合成了一类新型树状酚类抗氧剂。以β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸甲酯为原料,通过水解反应和卤置换反应合成了具有抗氧化功能的中间体β-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰氯(简称 3,5-丙酰氯),并考察了反应条件对水解反应和卤置换反应的影响;通过分子设计将合成的 3,5-丙酰氯接枝到整代树状大分子 PAMAM1.0G 骨架上,合成了新型树状酚类抗氧剂(Ⅰ),产率为 65%,熔点为 202.2~205.2℃。以 2,6-二叔丁基苯酚为原料,经过硝化和还原反应合成了中间体 2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚,并对其反应条件进行了探索和优化。最后探索了2,6-二叔丁基-4-氨基苯酚与半代的树状大分子PAMAM0.5G合成新型树状酚类抗氧剂(Ⅱ)的反应条件,粗产品收率为 66%,熔点为 107.2~143.3℃。通过元素分析、红外光谱对合成的中间体和新型树状酚类抗氧剂的结构进行了表征,证明了合成的分子的结构与设计目标分子的结构相符。在此基础上,对合成的新型酚类抗氧剂(Ⅰ)进行了抗氧化性能评价,使用 DSC 测试了高密度聚乙烯空白样及分别添加了抗氧剂 1076 和新型树状酚类抗氧剂的高密度聚乙烯的氧化诱导期(OIT),测试结果表明,新型树状酚类抗氧剂具有明显抗氧化功能,氧化诱导期为 58.8min,是同条件下抗氧剂 1076 的 1.8 倍。
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