LaNi5-xAlx合金吸放氢特性研究

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本论文完成了LaNi4.25Al0.75和LaNi4.15Al0.85合金的活化性能、退火热处理对合金微观结构与吸放氢性能的影响、吸放氢热力学特性的试验研究以及LaNi4.25Al0.75吸氢动力学特性的分析研究。LaNi5-xAlx合金在高于1MPa压力、99.999%纯度的H2气条件下,室温吸放氢循环5次以上可以得到较好的活化效果。合金第一次吸氢存在孕育期,合金表面状态影响孕育期长短。第二次及后续吸氢,由于合金表面氧化膜破裂,颗粒粉化,吸氢速率显著升高,循环5次数后,吸氢速率趋于稳定。通过非自耗真空电弧炉熔炼制备的LaNi5-xAlx合金原始铸锭吸放氢P-C-T曲线平台区斜率太大,放氢不完全,有大量的氢残留在合金内。退火处理有助于消除合金晶格应变,晶格常数趋于稳定,晶胞体积和间隙体积增大,从而导致合金吸氢P-C-T特性变化。在1273K保温6小时以上是LaNi4.25Al0.75合金较理想的退火条件。LaNi4.25Al0.75合金和LaNi4.15Al0.85合金的晶体结构测试表明,其晶胞体积及晶格常数随着Al含量增多而增加,晶格常数c增加的趋势大于a。在313K,333K,353K温度下,LaNi4.25Al0.75合金吸氢P-C-T平台压力分别为5.5kPa、14.7kPa和37.2kPa;放氢P-C-T平台压力分别为4.4kPa、13.4kPa和32.5kPa。吸放氢平台滞后系数分别为O.22、0.09、0.15。LaNi4.15Al0.85合金吸氢P-C-T平台压力分别为2.7kPa、8.2kPa和21.2kPa,放氢P-C-T平台压力分别为2.4kPa、7.3kPa和18.5kPa。滞后系数分别为0.118、0.116、0.136。LaNi4.25Al0.75合金吸氢反应焓变△H=-43.9kJ/mol H2,熵变△S=-115.8J/molH2,放氢反应焓变△H=45.9 kJ/mol H2,熵变△S=120.9J/mol H2。LaNi4.15Al0.85合金吸氢反应焓变△H=-47.3 kJ/mol H2,熵变AS=-121.1 J/mol H2,放氢反应焓变△H=46.9kJ/mol H2,熵变△S=118.9 J/mol H2。LaNi4.25Al0.75合金在α相区吸氢速率较α+β相区快,不同相区反应速率常数不同,α相区吸氢速率常数大于α+β相区。在α相区,合金吸氢速率与(P/Pe)1.5[1-(Pf/P)1.5(C/Cf)]具有良好的线性关系,α+β相区,合金吸氢速率与(P/Pe)2[1-(PF/P)2(C/Cf)]具有良好的线性关系。α+β相区的吸氢激活能大约为35.6kJ/mol H2
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