有机锡基壳聚糖羧酸酯的合成、表征及其杀螺活性的研究

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有机锡羧酸酯类化合物可广泛地用作杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、防污涂料等。近年来,这类化合物因其具有很强的生物活性及丰富的结构倍受人们重视。为了寻找一种高效、低毒价廉、环境相容性好的杀螺新药,拓展壳聚糖的应用并为化学灭钉螺药物的筛选构建新理论和新方法。将具有生物活性的有机锡引入到生物相容性好的壳聚糖聚合物中,设计合成了3个有机锡壳聚糖羧酸酯聚合物,用IR、13CNMR、XRD和TG-DTA等对产物结构和热稳定性进行了表征,并研究了产物的杀螺活性。本论文主要由以下内容组成: (1)以壳聚糖为原料,经溶胀,碱化后与氯乙酸反应生成了水溶性羧甲基壳聚糖,并用正交实验法确定了该实验的适宜条件,即:碱化24h,m氯乙酸/m壳聚糖为5:1,65℃下反应5h。在该实验条件下羧甲基壳聚糖的产率可达97%,取代度可达1.09。 (2)羧甲基壳聚糖(CMC-Na)和三苯基氯化锡(Ph3SnCl)用80%的甲醇水溶液做溶剂,在20℃下反应2d,合成了未见文献报道的新化合物三苯基锡壳聚糖羧酸酯(CMC-SnPh3),用IR、13C NMR、TG-DTA和XRD对CMC-SnPh3的结构进行了表征,用火焰原子吸收光谱法测定了CMC-SnPh3中Na+、Sn4+的含量,得到三苯基锡的取代度为0.47。并对该产物进行了杀钉螺活性的实验,结果为CMC-SnPh3的浓度大于10mg/L时,能抑制钉螺上爬;CMC-SnPh3的浓度大于0.5mg/L,室温浸泡3d后,钉螺的死亡率达100%。表明该产物具有高效的杀钉螺活性。 (3)CMC-Na与三丁基氯化锡(Bu3SnCl)反应,合成了三丁基锡壳聚糖羧酸酯(CMC-SnBu3)。研究了反应时间,反应温度,溶剂等主要因素对接枝率(G%)的影响。在适宜反应条件下,接枝率(G%)可达44.7%。用IR、13C NMR、TG-DTA和XRD对产物进行了表征,结果表明产物CMC-SnBu3的热稳定性和结晶度与原料相比都有所下降。用火焰原子吸收光谱法测定了产物中Na+、Sn"+的含量,得到三丁基锡的取代度为0.29,并对该产物进行了杀钉螺活性的实验,结果为CMC-SnBu3的浓度为0.5mg/L,浸杀2d时,钉螺的死亡率达100%。 (4)CMC-Na与三苄基氯化锡((PhCH2)3SnCl)以苯和水作反应溶剂,在60℃下两相反应2d,合成了未见文献报道的新化合物三苄基锡壳聚糖羧酸酯(CMC-Sn(PhCH2)3)。用IR、13C NMR、TG-DTA和XRD对CMC-Sn(PhCH2)3的结构进行了表征,用火焰原子吸收光谱法测定了CMC-Sn(PhCH2)3中Na+、Sn4+的含量,得到三苄基锡的取代度为0.32。并对该接枝共聚物进行了杀钉螺活性的实验,结果为CMC-Sn(PhCH2)3的浓度大于1.25mg/L,室温浸泡3d后,钉螺的死亡率达100%。表明该产物具有高效的杀钉螺活性。
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