二萜类天然化合物具有复杂的骨架结构，并且具有多种多样的生物学活性，如抗肿瘤、抗炎、抗病毒等，因此一直是合成化学家的关注重点。然而，只靠从自然界分离得到的天然产物，难以满足生物学研究的需要乃至后续的药物开发的需求。因此，实现高效的全合成路线具有重要意义。本论文将详细描述天然产物(?)-jungermannenoneC和(+)-jungermatrobruninA的不对称全合成。
　　对映-贝壳杉烷型天然产物(?)-jungermannenoneC具有独特的[3.2.1]桥环以及抗癌活性。我们采用SOMO小分子催化剂完成不对称的多烯环化反应，构建(?)-jungermannenoneC结构中连续的手性中心，在合成的后期通过自由基诱导的二烯炔环化反应生成对映-贝壳杉烷类二萜特有的[3.2.1]桥环，最后以13步完成了(?)-jungermannenoneC的全合成。并且通过使用SOMO小分子的对映异构体合成(?)-jungermannenoneC的对映异构体(+)-jungermannenoneC。通过后续的抗癌作用机制研究，表明(+)-jungermannenoneC的抗癌活性强于天然的(?)-jungermannenoneC，且其作用靶点是过氧化物酶PrxI和PrxII上的半胱氨酸残基，并引起AML细胞内ROS积累以及诱导AML细胞分化。并且，(+)-jungermannenoneC与ATRA联用可以诱导具有ATRA抗性的癌细胞的分化。所以，(+)-jungermannenoneC可以作为分化疗法的小分子前体，进行进一步的研究开发。
　　(+)-JungermatrobruninA是叶苔属四环二萜中第一例具有过氧桥环以及中等的抗真菌活性。我们先是用不对称的迈克尔加成构建最初的手性中心，经分子内钯催化的羰基α位芳基化反应构建A/B顺式双环。之后利用羰基与烯醇的互变异构特性实现A/B顺式双环到A/B反式双环转化，同时生成四个连续手性中心。在合成后期通过自由基诱导的烯炔环化反应可控地合成[3.2.1]双环骨架结构，最终以12步完成天然产物(?)-1α,6α-dicatoxyjungermannenoneC。此外，该天然产物在紫外光条件下发生[3.2.1]双环骨架重排反应得到对映-贝壳杉烷四环二萜天然产物(+)-12β-hydroxy-1α,6α-diacetoxy-ent-kaura-9(11),16-dien-15-one，可见光会促使反应生成(+)-jungermatrobruninA。而在太阳光的条件下(?)-1α,6α-dicatoxyjungermannenoneC会同时转化成(+)-12β-hydroxy-1α,6α-diacetoxy-ent-kaura-9(11),16-dien-15-one以及(+)-jungermatrobruninA，所以，这个反应可能是生源合成这三个天然产物的途径。