本文合成了四个新的三脚架结构化合物L₄-L₇，制备并表征了这些配体与过渡金属硝酸盐或氯化物的配合物。初步探讨了三脚架结构化合物对碱金属、碱土金属离子的液膜传递及萃取性能。研究结果表明，配体对金属离子的高选择性及好的液膜传递能力源于它们所形成的配合物的稳定性。 1.合成了四个新的三脚架结构化合物L₄-L₇，制备了这些配体与过渡金属的固体配合物。配体及配合物经元素分析、红外、紫外等鉴定。 根据元素分析并结合光谱分析、差热分析提供的信息，推测出配合物的组成。对配体L₄，配合物的组成为MLClm·nH₂O(M=Fe³⁺，m=3，n=2；Co²⁺，m=2，n=1)，M₂L·Cl₄(M=Cu²⁺)；对于L₅，配合物的组成为ML（NO₃）₂·nX(M=Cd²⁺、X=CH₃OH，n=2；M=Ni²⁺，X=H₂O，n=3)；对于L₆，配合物的组成为ML（NO₃）₂·nH₂O(M=Co²⁺，n=4，M=Zn²⁺，n=3)，M₃L₂（NO₃）₂·3H₂O(M=Cu²⁺)；对于L₇，配合物的组成为M₃L₂（NO₃）₂·4CH₃OH(M=Cd²⁺，Zn²⁺)，MLCl₂·2CH₃OH(M=Mn²⁺)。红外光谱中，羰基、醚氧键及氮杂环的吸收峰在形成配合物后，均发生了不同程度的位移。配体L₄、L₇羰基的红移 较大，达 22刁2 cm－‘，醚氧键的红移达 8叶 cm－’；配体乙、Le由于主要为杂 环氮原子参与配位，形成配合物后吸收峰的位移较小，红移仅有1七cm”‘。醚 氧键的红移也较小，为 21’‘。红外光谱也反应了未配位 NO3’的存在。 配体L4－L，在甲醇中的紫外光谱在200－280urn有三个强的吸收峰，形成配 合物后，L4、L7的红移、兰移均略大于LS、L6，表明L4、L7的配位作用强于 LS、L6。各个配体的过渡金属配合物具有相似的热分解行为，最先失去结晶 水或甲醇，然后配合物逐步氧化分解，最后残余相应的氧化物。热分析表明 形成配合物后，热稳定性均有所提高。这说明配合物的形成提高了配体的稳 定性。 2．测定了三脚配体q—L3，L4、L7对碱金属、碱土金属苦味酸盐的液膜 传递能力。 ＿t。，T。n。1。Et＿＿＿＿，＿＿、，－CH＿ h。cop0NC3t h、OCfIThNt7：；t， p。OChCO。7 Bh一，om、mwP。。＿。n。mM。。＿n＿＿。，＿ “‘、u匕“u儿”－ph“卜－”。U＊。山队＼匕卜一0巩①’J ＼叨m①丫t＼mnmf＿飞＼m urn n n。＼ ‘一“一“’“N 一y一”“—“m 一个“个一J y LI L3 研究结果表明：配体h，LZ，L3对碱金属及碱土金属有很好的液膜传递 能力且传递能力基本相似，即对金属离子的液膜传递速率按N”＞＊＞ Na＋＞B8＞K＋＞Mt＋：它们对各种金属离子的液膜传递能力为 LZ＞LI＞ Ly三个配体都具有很好的＊”旷、Nd／矿和 C4＼ Mgy选择性，其中 L。的 Ca’VM4选择性系数达16．13。配体＊～L3对于金属离于传递的选择性也具有 相同的规律性，即传递选择性C4Mg刀＞Li丫＞N力义。和配体L；－L3 相比，由于配体L4、L7的亲油性较差，它们对碱金属和碱土金属离子的液膜 传递性能较差，L，的液膜传递中，传递速度最快的钠仅有27．IX10叫m＊·h“l。 L。的液膜传递中，传递速率最快的Caf“仅有129X10个m＊·h“‘。 3．研究了三个配体q～L3对碱金属和碱土金属苦味酸盐的革取情况，计 算了它们在氯仿中的配合物稳定常数。实验证明它们对金属离子的荤取能力 及选择性与它们对金属离子的传递能力及选择性相一致。