除虫菊素6个组分在传统中药材枸杞上的分析方法与残留消解研究

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除虫菊素又称天然除虫菊素,是除虫菊花(Pyreyhrum cineriifoliun Trebr)中分离萃取出的具有杀虫效果的成分。它由除虫菊素I(pyrethrins I)、除虫菊素II(pyrethrins II)、瓜叶菊素I(cinerin I)、瓜叶菊素II(cinerin II)、茉酮菊素I(jasmolin I)、茉酮菊素II(jasmolin II)6种组分组成,是一种典型的神经毒剂,具有对害虫击倒力强,杀虫谱广,残留低,对人、畜低毒,对植物及环境安全等优点。因除虫菊素是由具有杀虫活性的六种物质组成,杀虫效果好,且昆虫不易产生抗药性,而被用于枸杞的虫害防控。本文旨在建立一种使用GC-MS/MS检测除虫菊素的6个组分在鲜枸杞和干枸杞上的残留分析方法,并研究除虫菊素在宁夏、河北、青海、内蒙古、甘肃五省六地枸杞上的消解动态和最终残留试验,最终为其他农作物中除虫菊素6组分的残留分析以及枸杞中除虫菊素的合理使用和安全性评估提供数据支持。除虫菊素6组分在DB-5MS(30 m×0.25 mm,0.25μm)柱上实现较好的分离,枸杞样品采用乙腈提取,经涡旋和离心,浓缩后丙酮定容,20 mg C18和20 mg PSA净化,GC-MS/MS检测。除虫菊素6种组分均表现出较好的线性(R2>0.9904);两种枸杞基质中的检出限与定量限分别为0.24-2.1μg/kg和0.8-7μg/kg;在鲜枸杞与干枸杞中除虫菊素I、除虫菊素II、瓜叶菊素I、瓜叶菊素II、茉酮菊素I、茉酮菊素II的平均添加回收率分别为94.6-100.6%、94.3-105.7%、88.7-102.4%、95.0-103.7%、97.2-106.3%和93.2-103.4%;相对标准偏差分别为1.1-7.7%、3.6-6.9%、2.7-4.7%、2.1-4.8%、0.9-6.0%和1.4-7.1%。同时该方法也应用于除虫菊素在枸杞上五省六地的消解动态和最终残留的样品检测中。消解动态试验中,除虫菊素的6种组分在所有样品中未检出,无法拟合一级动力学方程,故无法得到消解曲线;最终残留试验中,除虫菊素(6个组分之和)在鲜枸杞和干枸杞上的残留量分别为<20-304μg/kg和<20-60μg/kg。在风险评估数据计算中,除虫菊酯的风险熵值(RQ)<<100%,说明枸杞上的除虫菊素对中国消费者的潜在饮食风险可以忽略。本研究可为其它作物中除虫菊素残留量的测定和枸杞中除虫菊素的合理使用及安全性评价提供数据支持。
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