荧光水性聚氨酯材料的制备与性能

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基于构建环保型社会的期望以及各项法律法规的进一步要求,人们的环保意识逐步增强,不仅要求高分子材料的性能优越,更关注其是否符合环境友好型的期望,水性聚氨酯(WPU)是一种以水为分散介质的高分子材料,不仅绿色环保,而且能保持优异的性能和较低的成本,因而在行业内备受关注。荧光材料是目前的研究热点,各个领域都有所应用,水性聚氨酯可作为荧光分子的载体,制得的荧光材料拥有更优异的光学性能和应用。本工作基于水性聚氨酯材料的性能优势,合成了小分子荧光,将其引入水性聚氨酯制备了水性聚氨酯荧光材料,并对其各项性能进行了探究。在本文第二章中,利用对苯二胺和4-(二乙氨基)水杨醛经过简单的一步反应法制备了一种双羟基席夫碱类荧光化合物(SBF),以异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和聚氧化丙烯二醇(PPG)为原料,并将SBF引入到WPU中,制备了荧光WPU乳液,通过核磁氢谱、红外光谱表征了SBF的结构;对乳液状态进行分析发现:在扩链步骤加入SBF制得的WPU乳液稳定性好;对光学性能测试得出以下结论:荧光分子SBF和荧光WPU在365nm紫外灯下均发出明亮蓝光,荧光分子在420nm处出现紫外吸收峰,WPU在335nm处存在吸收峰;荧光光谱测试显示WPU的荧光强度要大于同浓度下的SBF分子的荧光,说明WPU作为荧光分子的基质用于增强荧光这一想法具有可行性。本文第三章中,以IPDI为硬段,PPG为软段,在扩链步骤中加入不同质量分数的SBF,制备了一系列不同荧光含量的FWPU乳液。通过红外谱图表征了FWPU的结构;对FWPU的粒径分布、乳液状态进行分析得:随着荧光分子SBF的质量分数的增加,粒径随之增加,乳液贮藏稳定性降低;通过热重分析发现:当SBF荧光含量增加到一定程度时,胶膜初始降解温度明显下降;力学性能测试显示:荧光含量对胶膜力学性能的影响整体呈现先增强后减弱的趋势,当SBF质量分数为0.075%时,胶膜拉伸强度增加至38.6MPa,断裂伸长率也增加至574%,随着含量继续增加,力学性能开始降低;紫外光谱测试显示FWPU均在在335nm处出现吸收峰,紫外吸收强度也随着SBF含量的增加而增加;荧光强度随浓度增加呈现先增加而后降低的趋势,当SBF质量分数为0.05%时,荧光强度达到最大;不同浓度的FWPU的荧光寿命和荧光量子产率相比纯浓度下的SBF均有增加,浓度达到一定时,FWPU的荧光量子产率随着浓度的增加逐渐降低。本文第四章分别以不同种类的异氰酸酯作为硬段,PPG为软段,在扩链过程中加入SBF,并设计了不同硬段含量制备了一系列HWPU乳液,通过红外谱图表征了HWPU的结构;粒径分布、乳液状态测试显示乳液粒径随着硬段含量增加而增加,脂环族异氰酸酯为硬段的乳液稳定性较好;光学性能测试得出结论:随着硬段含量的增加,紫外的吸收强度也随之增加,荧光强度呈现相同的增加趋势,在相同荧光浓度下HMDI较IPDI表现出更优异的荧光性能,HMDI为硬段制得的HWPU相比IPDI制得的HWPU表现出更优异的荧光寿命和量子产率。本文第五章中,以聚四氢呋喃醚二醇(PTMG)和聚碳酸酯二醇(PC)为软段,HMDI为硬段,制备了荧光LWPU乳液,通过红外谱图表征了LWPU的结构;粒径测试、乳液状态显示成功制备了粒径分布均匀、乳液贮藏性优良的LWPU乳液;吸水率、接触角和扫描电镜测试看出:LWPU胶膜的表面较为平整,随着PC软段占比逐渐增加,胶膜的接触角逐渐增大,表现出更好的疏水性,但胶膜的吸水率变化无明显规律;力学性能测试显示:随着PC软段占比的增加,LWPU胶膜断裂伸长率逐渐降低,拉伸强度逐渐增强,100%模量呈现下降的趋势,LWPU-5的100%模量达到最小的2.16MPa;LWPU胶膜在365nm紫外灯下发出明亮蓝光;荧光性能测试结果显示:在不同拉伸应变下荧光发射强度呈现先增加而后降低的趋势,荧光峰强度在拉伸应变低于100%时上升,而在高于100%后下降,LWPU胶膜荧光性能对温度有一定的敏感性,随着体系测试温度的升高,胶膜荧光强度逐渐降低;此类胶膜有望成为一类具有荧光性能的表面合成革材料。
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