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电解质溶液中组分的活度系数是溶液热力学研究的重要内容,它在理论研究和实际应用中都具有重要意义。氯化镍作为镍元素的重要载体之一,其水溶液的热力学性质研究可为镍湿法冶金提供重要的基础数据。本文主要的研究工作包括:1)等压法测定了T=308.15K下,NiCl2-H20和NH4Cl-H20体系的平衡浓度,并计算了体系在各平衡浓度下的渗透系数和水活度;利用Pitzer模型方程,拟合得到了各电解质的纯盐参数。对于NiCl2-H20,其值为,βNiCl2(0)=0.3761,βNiCl2(1)=1.2923,CNiCl2φ=-0.0134;对于NH4Cl-H20,其值为,βNiCl2(0)=0.0481,βNiCl2(1)=0.2952,CNH4φ=-0.0026;由得到的纯盐参数,计算了NiCl,及NH4Cl在各浓度下的活度系数值;2)利用Gibbs-Duhem公式验证了NiCl2-H20和NH4Cl-H20体系利用Pitzer模型处理,得到的组分活度系数数据的可靠性,验证可知,Pitzer模型对这两个二元体系处理得到的活度系数数据,在整个的实验浓度范围内均可靠;3)等压法测定了T=308.15K时NiCl2-NH4Cl-H20三元混合体系的等压平衡浓度,由此计算了混合体系在各离子强度下的渗透系数和水活度值;建立了NiCl2-NH4C1-H20三元体系的Pitzer模型方程,借助1)中得到的NiCl2和NH4C1的Pitzer纯盐参数,经非线性拟合得到了混合参数,其值分别为θ=-0.0260,φ=-0.0231;由得到的各参数,计算了混合体系中电解质组分NiCl,和NH4Cl随体系离子强度变化的曲线关系。同时,通过实验前的预计算,使得NiCl2-NH4Cl-H20平衡体系中mNiCl2/mNH4Cl约等于1/1和2/1,以比较同一离子强度下,体系中组分含量比不同对组分活度系数的影响。4)用ECA模型处理了NiCl2-NH4C1-H20三元体系的水活度数据,得到了两个模型参数值,分别为λ=0.00267,δ=-0.00026。5)对ECA模型进行了修正,提出了含三参数的ECA修正模型,用该模型对NiCl2-NH4Cl-H20三元体系的水活度数据进行了拟合处理,得到了模型的三个参数,其值分别为k1=-0.00682,k2=0.00114,k3=-0.00014。6)将Pitzer模型,ECA模型和ECA修正模型对NiCl2-NH4Cl-H2O体系水活度的处理结果进行了比较,比较结果表明,由Pitzer模型处理的结果计算精度最好,其次是ECA修正模型,较优于ECA模型。