本文通过将氢氧化锆凝胶型前体进行表面部分乙酰丙酮化改造,形成非极性表面,与非极性溶剂中所含有的表面保护剂修饰的贵金属纳米金属微粒在近软化点进行相容性负载,实现贵金属纳米Pd颗粒的原位负载,然后通过加热氧化移除有机组分(表面改性剂与保护剂分子),在氧化锆载体与纳米颗粒的SMI作用下进行自组装。经HAADF-STEM表征技术检测到Pd微区镶嵌结构的存在,利用XRD、XPS、H2-TPR(TPD)和CO-DRIFTS等技术分别对该催化剂与浸渍法制备的样品表征,得到前者中Pd与ZrO2载体间生成了一种可移除氧物种且体现出较强的金属与载体间相互作用(SMI),微区结构中增加了 Pd的电子云密度,增强了 1980 cm-1处CO的原位红外光谱吸附信号,同时改善了载体的还原性,使丙烷低温起燃温度大大降低。此外,为解决贵金属价格昂贵、资源短缺等问题,我们采用氧化活性相对较好的贱金属Ni和Co与贵金属Pd合金化,原位落位形成负载型合金催化剂。相对于浸渍法制备的负载型纳米合金催化剂,由于SMI微区结构的形成,该催化剂也体现了较好的丙烷氧化燃烧活性。更重要的是,我们发现负载型PdCo合金样品的活性优于PdNi催化剂,并利用HEXRD-PDF技术证实了强亲氧性的金属形成的合金催化剂更易氧化。此外,在载体的修饰效应下,经老化处理的催化剂丙烷氧化活性得到提高,同时经丙烷还原处理后在甲苯氧化反应中也表现出优异的催化性能。因此,利用纳米合金活性相与载体模板相互作用的机制对实用型催化剂进行改性,有希望成为挥发性有机物完全氧化催化剂研制的重要设计思路。