螺嗪/螺吡喃氟硼二吡咯的设计、合成、能量转移和光致变色性质

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氟硼二吡咯是一类具有较高的摩尔吸光系数,较高的荧光量子产率并且容易修饰的材料。因此,它在光子收集,离子传感和荧光标签等许多领域都有广泛的应用。螺嗪/螺吡喃是一类光致变色和酸致变色的材料,具有丰富的光化学和光物理性质,并且在分子开关和信息存储等方面有重要的应用价值。虽然关于螺嗪/螺吡喃和氟硼二吡咯的研究已经很多,但系统的对螺嗪/螺吡喃氟硼二吡咯衍生物酸诱导的能量转移的研究却很少见到报道。本论文以设计合成含有螺嗪/螺吡喃氟硼二吡咯衍生物的能量转移为工作的出发点,以研究它们的电化学性质,光物理性质和光致变色性质为主要工作内容。设计合成了不同类型间隔基的螺嗪/螺吡喃氟硼二吡咯衍生物。我们首先设计合成了不同长度烷氧链间隔基的螺嗪/螺吡喃氟硼二吡咯衍生物。加入酸后,化合物2.1–2.3发生了酸致变色反应,并在大约560nm处出现了一个新的吸收峰。同时,在等吸收点处激发可以看到荧光强度逐渐减弱。分析表明荧光强度的减弱来源于从氟硼二吡咯向螺嗪开环形式发生能量转移。其次,我们通过超快瞬态吸收光谱进一步证明了能量转移的发生。在此工作的基础上,我们设计合成了一系列不同长度苯炔类间隔基的螺嗪氟硼二吡咯衍生物。通过单晶X-射线对化合物3.1进行了结构表征。随后,我们研究了它们的电化学性质,光物理性质以及光致变色性质。最后,我们将三丁基膦Pt()/三苯基膦Pt()引入螺嗪/螺吡喃氟硼二吡咯体系中,设计合成了含有三丁基膦Pt()/三苯基膦Pt()的螺嗪/螺吡喃氟硼二吡咯衍生物。通过单晶X-射线对配合物4.7和4.8进行了结构表征。并且研究了它们的电化学性质,光物理性质和光致变色性质。以上研究工作将为酸诱导的能量转移体系,特别是不发光或者发光很弱的受体体系提供研究方法,并且为光致变色体系的研究提供思路。这些方法和思路将为设计新型的可控荧光材料和光致变色材料提供理论依据。
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