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作为一宽禁带Ⅱ-Ⅵ族化合物半导体,ZnO薄膜材料的研究受到广泛的重视。ZnO薄膜材料在光电、压电、气敏传感器、集成光学、透明导电薄膜等领域具有广阔的应用。本论文采用溶胶.凝胶法在硅基片上制备了Na:ZnO薄膜,并对薄膜的结构性质、电学性能、光电性能等进行了表征。
在(100)定向的硅片衬底上采用溶胶一凝胶法沉积Na掺杂ZnO薄膜,系统研究了掺杂量、退火温度等参数对ZnO薄膜性能的影响,运用XRD、SEM、Hall、PL等测试手段对样品进行了分析。实验表明:Na掺杂ZnO薄膜结晶性能良好。除2θ为32.94°时出现了NaSi6的衍射峰以外,XRD图谱中只出现了六方纤锌矿结构特征衍射峰。随Na+掺杂浓度由0at%提高至20at%时,ZnO薄膜的晶胞参数a和c分别由0.324和0.520nm缓慢增大至0.326和0.524nm;SEM图表明Na:ZnO薄膜表面不存在团状颗粒,晶粒约30nm,致密且均匀平整;Na掺杂ZnO薄膜呈现p-型导电特性,Na掺入量为10at%时,电阻率最低,达75.70·cm,载流子浓度为3.94×1016/cm3。光致发光(PL谱)的结果发现,随Na含量的增加,带边发射峰位383.4nm处蓝移至380nm处,表明Na掺入后使得ZnO薄膜的禁带宽度变宽。且随着掺杂浓度的增加,Na:ZnO薄膜的深能级发光增强,这可能是由于Na掺入后薄膜中缺陷浓度增加所致。
Na:ZnO薄膜的拉曼光谱数据表明,所有样品都在329cm-1、468 cm-1、580cm-1、1152cm-1、2518 cm-1处出现了与ZnO振动模式一致的拉曼峰。随着掺杂浓度的增加,Al(1L0)模的:Raman峰位从576.20 cm-1处蓝移至580cm-1处,这与ZnO薄膜中Vo++和Zni++缺陷等自由载流子浓度的增加相关。E2(high)振动模的峰位从437cm-1移至于456~460cm-1处,说明薄膜处于较大的压应力状态,这是由于ZnO与Si衬底的热膨胀存在较大失配引起的。
本实验还对Na:ZnO薄膜中出现的第二相进行了探讨。经研究,第二相物质为NaSi6(Sodium Silicon)系硅笼化合物(Silicon clathrates)。实验制备了Na离子和Na/Zn离子(Zn离子浓度5at%)两组溶胶,采用旋涂工艺在Si(100)衬底上制备了硅笼化合物薄膜。结果表明,在600℃以下热处理的样品形成了一层厚度约100nm的硅笼化合物薄膜,该薄膜沿(321)方向定向。热处理温度高于640℃,该硅笼化合物消失。两组样品(321)晶面的XRD衍射峰均尖锐狭窄,其摇摆曲线的半峰全宽(FWHM)也很窄,分别为0.81°和0.83°,说明该薄膜的结晶性能优异。Hall效应测试结果表明,硅笼化合物薄膜在600℃热处理后为n-型导电,在640℃热处理后为p-型导电。薄膜的Ⅰ-Ⅴ测试结果表明硅笼化合物与金属Al电极之间存在肖特基接触势垒,Al电极与薄膜为非欧姆接触。