1-丁烯的溶液淤浆法聚合及低分子量聚(1-丁烯)的合成

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本文系统研究了溶液淤浆法合成高全同聚(1-丁烯)(iPB)聚合体系,探讨了Ti/Bt、Al/Ti、外给电子体(D-A)及反应温度对单体转化率和催化活性的影响,研究发现单体转化率随着Ti/Bt、反应温度的提高而增大,随着Al/Ti的提高先增大后趋于平稳;随着聚合时间的延长,单体转化率逐渐增加,并且相同聚合时间下,随着Ti/Bt的增大,反应速率逐渐增大;加入外给电子体D-A后单体转化率下降但所得iPB的全同含量增大。  研究了催化剂用量(主要指Ti/Bt、Al/Ti)和反应温度对灰分的影响及脱灰分方法,结果表明,在一定范围内提高Ti/Bt或Al/Ti可有效的提高单体转化率降低灰分含量,但Al/Ti过高则会增大灰分含量;反应温度越高,单体转化率提高灰分含量降低,但反应温度过高导致产物粘性增大不利于脱灰分后处理;探索出一种比较合适脱灰分方法,可以脱掉90%的灰分。  对比研究了S-iPB、B-iPB和M-iPB的晶型结构及其转变、耐蠕变性及其力学性能,结果表明,相对于S-iPB、B-iPB,M-iPB的晶粒直径生长速率快、晶粒密度高而晶粒较小说明M-iPB中加入了成核剂;晶型Ⅱ转变为晶型Ⅰ的晶型转变速率:S-iPB>M-iPB>B-iPB;在各项力学性能特别是耐热蠕变性上,S-iPB与M-iPB相近但明显优于B-iPB。  研究了本体沉淀法合成低分子量iPB,探讨了氢气压力对iPB聚合、结构及性能的影响。结果表明,在研究范围内,单体转化率和催化活性随氢气压力的提高出现先增大后降低的趋势;氢气可有效调节1-Bt聚合的分子量大小,氢气压力提高,iPB的全同含量和Mw降低而MWD增大:力学性能上相对于iPB,低分子量iPB的密度、硬度、弯曲模量较高,而拉伸强度、扯断伸长率较低。
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