钌炔功能化苯乙烯低聚物的合成及其电化学、线性光学、三阶非线性光学性质的研究

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当光与带有非线性光学性能的材料相互作用时,入射光会发生变化,产生新的电磁场成分(比如不同的能级、频率、振幅、极化率和路线等等)。这也就使得非线性光学材料在光学信号捕捉、光学开关和频率产生方面(利用获取谐波产生、频率混合、参数震荡)有着潜在的应用价值,并且在光学数据存储、光学交流以及图像获取方面也有可能存在应用。非线性光学材料从而越来越受到人们的关注。本文设计并且合成出了一系列有机金属钌配合物非线性光学功能配合物。具体的合成路线为:1)从二乙基碘代芳香化合物3,5-IC6H3Et2(2b)开始,通过Sonogashira偶联反应以及脱甲硅基保护反应合成得到了一系列端炔化合物3,5-RC6H3Et2(C≡CH 2c,C≡CC6H4-4-C≡CSi Me3 a2,C≡CC6H4-4-C≡CH a3)。2)从端炔基化合物开始反应,合成得到了一些单线型有机金属钌配合物trans-Ru(C≡CC6H4-4-CHO)(C≡CC6H4-4-R)(dppe)2(R=H b5,NO2 b6,C≡CC6H4-3,5-Et2 b7,(E)-CH=CHC6H4-4-But b8,trans-Ru(C≡CC6H4-4-R)Cl(R=C≡CC6H4-3,5-Et2 b3,(E)-CH=CHC6H4-4-But b4)。3)最后通过Horner-Wadsworth-Emmons反应得到了三个十字型有机金属钌配合物1,2,4,5-{trans-Ru(RC6H4C≡C)(C≡CC6H4-4-(E)-CH=CH)(dppe)2}4C6H2)(R=Ph b9,C≡CC6H4-3,5-Et2 b11,(E)-CH=CHC6H4-4-But b12)。对所得到的产物进行核磁、单晶衍射、质谱、红外、元素分析表征,确定了所合成的化合物的结构。对主要的有机金属钌配合物进行了紫外光谱、光谱电化学和电化学研究,同时用Z-scan技术测试了双炔基钌配合物b7、b8以及十字型有机金属钌配合物b9、b11、b12的三阶非线性和双光子吸收截面参数。
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