1,5,9-环十二碳三烯(CDT)是化工工业重要的中间体,是合成大环状有机化合物,制备尼龙12、麝香、阻燃剂和环状多元醇、正十二烷的主要原料,市场需求量很大,但是目前我国的CDT市场和相关合成技术均被发达国家所垄断。本文主要研究了丁二烯环化三聚生成CDT的高效钛系催化体系。论文首先对四氯化钛(TiCl4)/倍半乙基氯化铝(Et1.5AlCl1.5,简称EASC)/二甲基亚砜(DMSO)三组分催化体系,考察了温度、倍半乙基氯化铝/四氯化钛(摩尔比,简称Al/Ti)、二甲基亚砜/四氯化钛(摩尔比,简称砜/Ti)、TiCl4浓度等条件对丁二烯三聚性能的影响。并在三组分催化体系的基础上,通过添加第四组分-给电子体,如三苯基膦(PPh3)、新型含氧给电子体(LA-O-R1、LB-O-R2、 Lc-O-R3、R4-O-LD-O-R4、R5-O-LE-O-R5,L-含C、H等元素的基团,R-烃基取代基),来提高催化剂的活性。同时,为了探究第四组分-给电子体的作用机理,对新型含氧给电子体进行了计算机分子模拟的研究。实验结果表明：TiCl4/EASC/DMSO三组分催化剂,在常压条件下,TiCl4浓度为0.47mmol/L、Al/Ti=30、砜/Ti=1时,在保持CDT高选择性的情况下(>97%),活性最大可达6947.3gCDT/(gTi·h)。在加入的第四组分-给电子体中,LB-O-R2类给电子体表现最好：在最佳反应条件下,催化剂活性可达23941.7gCDT/(gTi·h),为三组分催化体系最高活性的3.4倍。分子模拟结果表明,新型含氧给电子体与三价钛活性中心的配位结构中,相对吸附能越小、Ti与给电子体中O的配位键键长越短,其对应反应的活性越高。