多功能金属有机骨架材料的制备及气体吸附分离性能研究

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20世纪90年代初期,对金属有机骨架化合物的研究逐渐引起了人们的注意,金属有机骨架化合物是由含金属的节点与有机配体通过配位键连接形成的多孔骨架结构,其结构与性质具有丰富的可能性,通过选择不同的金属元素与近乎无数种配体进行搭配,能够形成结构,磁学性质,电学性质,光学性质和催化性质各不相同的材料。近年来,对金属有机骨架化合物功能材料的研究不断增加,尤其是金属有机骨架化合物多晶膜方面的研究更是发展迅速,因为与金属有机骨架化合物薄膜和金属有机骨架化合物混基质膜相比,金属有机骨架化合物多晶膜中,金属有机骨架化合物晶体相互共生在一起,在分离过程中完全利用金属有机骨架化合物中的孔道进行分离,因为连续致密的多晶膜上没有明显的微观缺陷,减少了非选择性的透过过程,而且多晶膜中不含有高分子粘合剂等添加剂,不会造成孔道的堵塞,因而金属有机骨架化合物多晶膜具有比金属有机骨架化合物薄膜和金属有机骨架化合物混基质膜更好的分离效果,目前金属有机骨架化合物多晶膜的研究主要集中在气体分离上,而对液体分离的研究,尤其是对手性底物拆分的研究,仍然处于起步阶段。因此,本文选择一种具有手性孔道的混金属有机骨架化合物(M‘MOF-7)作为原料,在ZnO基底上原位制备M‘MOF-7多晶膜,提出一种适用于纯手性混金属有机骨架化合物多晶膜的普适性制备方案,该多晶膜致密连续而且具有特定取向,并且多晶膜表层的晶体排列相对稀疏有利于增加多晶膜的通量,同时还研究其对H2/CH4,H2/N2,H2/CO2的分离性能,以及其对()1-苯基乙醇的分离性能。除了金属有机骨架化合物多晶膜以外,金属有机骨架化合物气凝胶是一种近几年来发展起来的新型金属有机骨架化合物功能材料,该种气凝胶与传统的气凝胶不同,其具有明确的晶体结构与均一的微孔孔道,它是由大量金属有机骨架化合物纳米粒子堆积形成的,但是它又具备气凝胶的介孔与大孔结构,因此其拥有比传统气凝胶更加优秀的吸附分离性能,而基于构筑气凝胶的金属有机骨架化合物类型的不同,相应的气凝胶也将具有独特的光、电、磁学等特点,极大地拓展气凝胶的应用。另外,气凝胶具有极强的可塑性,这在一定程度上解决金属有机骨架化合物粉末难以应用于工业生产的问题。本文以UIO-66、UIO-66-NH2和UIO-66-NO2作为原料,首次制备出含Zr4+的金属有机骨架化合物气凝胶,提出一种制备锆基金属有机骨架化合物气凝胶材料的普适性方案,通过冷冻干燥制备得到的气凝胶结晶度极高,而且这些气凝胶保持了相应锆基金属有机骨架化合物出色的热稳定性,UIO-66气凝胶在500℃仍然能够保持稳定,同时还对这些气凝胶在CO2选择性吸附方面进行了研究。
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