含氮羧酸配体及其相关配合物的合成、结构及性质研究

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近些年来,设计和合成新型配位聚合物在配位化学以及晶体工程领域受到了人们广泛的关注,这是因为配位聚合物作为功能材料在吸附、催化、磁性等方面具备潜在的应用价值与此同时它还具有迷人的拓扑学结构。在本文中,通过溶剂热技术,通过含氮羧酸配体与过渡金属离子,我们成功的合成了5个结构新颖的配位聚合物,并对其结构进行了相关研究,对部分配位聚合物的磁性、催化以及荧光进行了初步的讨论。本文共有4部分。第一章,我们系统地介绍了配位聚合物的发展历程和最新的研究动态、以及本课题的所取得的一些进展及选题的意义。第二章,介绍了由非刚性的含氮羧酸类配体3,3’-(6-羟基-1,3,5-三嗪-2,4-二氨基)二苯甲酸(H2L)与金属Zn(II)和Cd(II),通过改变合成条件构建了3种配位聚合物,[Zn(L)(DMA)]·DMA·2H2O(1),[Cd2(L)5(H2O)3]·14DMA(2),[Na2Cd(L)6(H2O)3]·10DMA(3)。配位聚合物1结构中,存在Zn(II)的双核簇,通过四个H2L配体的连接,形成了类似于“蝴蝶”的结构单元,进而扩展为了一个二维层状平面,层与层之间通过较强的氢键和N…N之间较弱的范德华力形成了一个具有一维孔道的三维超分子结构,孔的尺寸大小为10.53×10.19。有趣的是,晶体1结构中N–H…O和O–H…N之间的氢键形成的合成子的模式是R22(12)和R44(12),并且在合成子中,N4和O6原子同时作为供体和受体,这是以往是比较少见的。2是具有ths-e/GeS2拓扑学类型的二重穿插的三维框架结构。3是含有两种金属离子,并且具有金刚石类型拓扑学的三维框架结构。第三章,介绍了由用5,5’,5’’-(1,3,5-三嗪-2,4,6-三氨基)三间苯二甲酸和硝酸钴在溶剂热条件下反应,构建的三维配位聚合物[Co9(TDPAT)2(2-O)6(H2O)9]·9H2O (4)结构中都含有Co-(2-O)-Co链,导致配合物4是反铁磁性的,并且4是具有典型的(3,24)-连接的拓扑学结构的三维框架。第四章,介绍了由吡嗪-2,3-二羧酸和硝酸镉在溶剂热的条件下反应,合成出的三维配位聚合物[Cd(pzdc)(H2O)](5)。为了进一步理解配体与金属中心的复杂连接,利用OLEX软件对该配合物进行了拓扑结构的分析,分析显示三维的配合物5可以简化为具有SrAl2(or zeolite ABW)型拓扑结构,在分析过程中,金属Cd(II)和pzdc2-分别做为节点(顶点schlafli符号426382)。第五章,结论与展望部分对我们合成的5个配位聚合物的结构特征及拓扑学类型做了总结。
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