氨基葡萄糖/壳寡糖稀土配合物的合成、表征及抗氧化性能研究

来源 :东北大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:xinxinde1986
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本论文制备了一系列壳寡糖稀土(La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Td3+,Dy3+)金属配合物和氨基葡萄糖稀土(La3+, Ce3+, Pr3+, Nd3+, Sm3+, Eu3+, Td3+,Dy3+)金属配合物。选择两类典型的自由基,羟自由基(·OH)和超氧阴离子自由基(O2-·)进行试验研究其抗氧化活性。壳聚糖及其衍生物因其具有良好的物理化学性质和医药功能,近年来在药物研究及生物材料领域得到广泛的应用。壳寡糖是通过壳聚糖降解得到的,它具有生物相容性、可降解性、无免疫原性、无毒和易吸收等特点,在药物学,食品等领域具有非常广泛的应用。近年来壳寡糖抗氧化功能的研究备受关注,但是在这方面的研究还不多,对其抗氧化机制尚未充分研究,而且关于壳寡糖降解产生的单糖—氨基葡萄糖的抗氧化功能,目前国内外报导非常少。稀土金属具有独特的物理和化学性质,有关壳寡糖和氨基葡萄糖稀土金属配合物系统研究还没有报道。论文在以下几个方面做了研究。以壳寡糖为原料与Ln(NO3)3反应制得配合物。红外、紫外、荧光和X—射线光电子能谱等分析测试图谱表明,壳寡糖与Ln3+离子发生了螯合作用,形成了配合物。配合物中参与配位的基团是氨基和仲羟基。根据电导率研究结果可以推定1个Ln3+离子与CoS的4个链节单元上的氨基N和仲羟基O结合,形成配位数为8的cos-Ln配位聚合物。以吩嗪硫酸甲酯(PMS)—还原型辅酶Ⅰ烟酰胺腺嘌呤二核苷酸(NADH)—硝基四氮唑蓝(NBT)产生超氧阴离子自由基(O2-·)来研究壳寡糖和壳寡糖稀土金属配合物对O2-·自由基的清除作用,壳寡糖和壳寡糖稀土金属配合物对O2-·均具有明显的清除作用。壳寡糖和稀土金属离子协同作用的结果使壳寡糖-Ln对2-·的清除作用增强。各样品对02-9由基的清除能力均随着质量浓度的增加而上升。当化合物达到一定浓度(如大于0.4mg·mL-1)时化合物浓度的增大不再对O2-·清除有明显增加效果。在质量浓度为0.4mg-mL-1时壳寡糖-Ln配合物对2-·的清除率达到95%左右,而壳寡糖对O2-·的清除率达到65%。以EDTANa2.Fe(II)-H2O2体系产生羟自由基(·OH)来研究壳寡糖和壳寡糖-Ln(Ⅲ)配合物对羟自由基的清除作用。壳寡糖和壳寡糖稀土金属配合物对·OH均具有明显的清除作用,配合物与壳寡糖相比对-OH具有更高的清除活性,在质量浓度为2.5mg/ml时壳寡糖-Ln配合物对·OH的清除率达到82%左右,而壳寡糖对·OH的清除率达到70%,各样品对·OH自由基的清除能力均随着质量浓度的增加而上升。用D-氨基葡萄糖盐酸盐与氯化稀土反应,制备了氨基葡萄糖-稀土配合物。用元素分析、电导率、红外光谱、紫外光谱、X射线光电子能谱等分析测试手段对配合物进行了表征。结果表明,氨基葡萄糖与Ln3+形成了配合物,氨基葡萄糖-Ln(Ⅲ)配合物中氨基葡萄糖氨基上的N原子和仲羟基的0原子参与了配位,同时C1-也参与了配位。元素分析表明1个Ln3+与2个氨基葡萄糖和2个氯离子配位形成氨基葡萄糖-Ln(Ⅲ)配合物。以吩嗪硫酸甲酯(PMS)—还原型辅酶Ⅰ烟酰胺腺嘌呤二核苷酸mADH)—硝基四氮唑蓝(NBT)产生超氧阴离子自由基(O2-·)来研究氨基葡萄糖和氨基葡萄糖稀土金属配合物对02-·自由基的清除作用,氨基葡萄糖和氨基葡萄糖稀土金属配合物对02-·均具有明显的清除作用。各样品对O2-·自由基的清除能力均随着质量浓度的增加而上升。当化合物达到一定浓度(如大于0.6 mmo1.L-1)时化合物浓度的增大不再对02-·清除有明显增加效果。在物质的量浓度相同的情况下,Glu-Ln配合物清除O2-·效果强于Glu。以EDTANa2.Fe(II)-H2O2体系产生羟自由基(·OH)来研究氨基葡萄糖和氨基葡萄糖-稀土配合物对羟自由基的清除作用。氨基葡萄糖和氨基葡萄糖-稀土配合物对·OH均具有明显的清除作用,配合物与氨基葡萄糖相比对·OH具有更高的清除活性,当物质的量浓度增大到1.0mmo1.L-1时,氨基葡萄糖稀土配合物对-OH的清除率达到68%左右,而D-氨基葡萄糖对-OH的清除率达到40%。各样品对-OH自由基的清除能力均随着质量浓度的增加而上升。本研究为进一步研究壳寡糖、氨基葡萄糖和稀土金属在化学、生物、医学、营养学领域的应用提供理论基础。
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