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本论文的研究工作是围绕一系列的含有手性中心的新型胺配体和含氮、氮(氧)的二齿配体展开的,主要内容包括:一系列高位阻苄基金属化合物、1,3-二氮杂金属有机配合物以及含氮、氮(氧)二齿的金属有机化合物的合成、及其相关反应的研究,并对所得化合物的结构进行了各种表征;其次是氮、氧二齿锌、铝及镁的化合物催化丙交酯开环聚合的研究。具体表述如下:第一章:导论阐述与本论文研究内容有关的研究背景和进展。包括:胺基金属有机化合物在金属有机化学中的重要性;具有离域π键的氮杂烯丙基金属有机配体体系及其应用和进展;金属有机化合物催化丙交酯的开环聚合的研究。第二章:以高位阻的氮功能苄基配体经正丁基锂去掉苄基的氢原子后与金属的卤化物合成了8个高位阻的氮功能手性苄基金属化合物(见Scheme1, Scheme2),并用NMR、元素分析和X-ray等对所合成的化合物的结构进行了表征和鉴定。化合物2a和2d在催化丙交酯开环聚合反应中表现出了较好的活性。同时我们通过同核去耦’HNMR对生成的高聚物的微观结构做了分析研究。第三章:以上述的配体2和2e为母体合成了一类苯桥联的不对称氮杂烯丙基(1-氮杂烯丙基和1,3-二氮杂烯丙基)金属有机配合物配体,以及其金属铁,钴和锆等的金属化合物。用NMR、元素分析和X-ray等对所合成的化合物的结构进行了表征。相应的反应路线见Scheme3和Scheme4。第四章:以邻甲基苯甲醛、苯乙酮和邻甲基苯乙酮为原料分别与苯胺,2,6-二异丙基苯胺,α-苯乙胺进行缩合,缩合产物由丁基锂去氢后合成了苯桥联的双负离子配体及其金属锌化合物。用NMR、元素分析和X-ray等对所合成的化合物的结构进行了表征。相应的反应路线见Scheme5和Scheme6。表1.化合物5a-5e催化丙交酯开环聚合的活性研究a Tolune;b The yields were calculated according to the mass of the polymer was precipitated by the addition of MeOH and was collected by filtration and dried;c Determined by gel-permeation chromatography, calibrated with polystyrene standards in tetrahydrofuran; d Pm is the probability of meso linkages between monomer units and isdetermined from the methine region (5.30-5.00ppm) of the homonuclear decoupled1H NMR spectrum in CDCl3at25℃。第五章:采用经典醛胺缩合的方法,用α-苯乙胺分别与吡咯甲醛、2-呋哺甲醛、水杨醛和2-吡啶甲醛缩合生成的N, N (N, O)的二齿亚胺配体,再与二乙基锌或三甲基铝反应合成含有手性中心的亚胺基的金属化合物,对合成的配体或有机化合物通过NMR、元素分析和X-ray等对其结构进行了表征。化合物5a-5d在催化丙交酯开环聚合反应中表现出了较好的活性,同时我们通过同核去耦HNMR对生成的高聚物的微观结构做了分析研究。相应的反应路线见Scheme7, Scheme8和Scheme9具体的催化活性研究见表1。第六章:以邻甲基N,N-二甲基苄胺为原料,苄基去氢后和前手性的甲基异丙基酮进行1,4加成反应后水解得到新型的N,O二齿醇配体6-1,再与三甲基铝和二乙基锌反应得到对应的6b和意外的产物6a,我们对得到的6a进行了推断和验证,同时用所得醇配体6-1经锂化后与溴化镁反应得到镁化合物6c,对合成的配体或有机化合物通过NMR、元素分析和X-ray等对其结构进行了表征。化合物6b和6c在催化丙交酯开环聚合反应中表现出了较好的催化活性,同时我们通过同核去耦1HNMR对生成的高聚物的微观结构做了分析研究。相应的反应路线Scheme10。