水杨醛亚胺金属配合物催化的氮丙啶与CO2共聚反应

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wgsgdy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
利用二氧化碳合成高分子材料,不仅可以消耗温室气体,还可以通过二氧化碳基高分子材料的自然降解,减轻高分子材料使用过程中造成的环境污染问题。二氧化碳与环氧类化合物共聚制备聚碳酸酯已有小规模工业化生产,而二氧化碳与环胺共聚形成脂肪族聚氨酯材料的研究却少有文献报道。在二氧化碳参与的聚合反应中,由于二氧化碳自身的低反应活性,高活性催化剂的设计是至关重要的课题。本论文以水杨醛及其衍生物与苯胺类化合物反应,设计、制备了六种水杨醛亚胺类配体,之后与二价铜、钴离子反应得到十二种双水杨醛亚胺金属配合物。采用红外光谱(FTIR)、元素分析(EA)及核磁共振谱(NMR)等手段对配体及其金属配合物进行了表征,评价了这些金属配合物对二氧化碳与2-甲基氮丙啶共聚反应的催化行为。三元环胺化合物由于具有较大的环张力,因此在二氧化碳与2-甲基氮丙啶的反应体系中,不仅有二氧化碳与2-甲基氮丙啶的共聚产生氨酯基的反应,还存在2-甲基氮丙啶开环聚合形成聚胺的均聚反应。研究结果表明,双水杨醛亚胺金属配合物催化剂的引入,使聚合物中氨酯基的含量提高,由不加催化剂的41.9%提高到58.1%,亦即催化剂的引入促进了共聚反应;金属配合物芳环上引入体积较大的叔丁基时,位阻效应使催化剂的活性有所降低;而在金属配合物芳环上引入位阻效应很小的且具一定给电子效应的甲基时,催化活性较高,二氧化碳插入量增大;金属配合物芳环上引入吸电子的硝基时,催化活性降低。反应条件(温度、压力等)的改变亦会对共聚反应产生较大影响,升高反应温度、增大二氧化碳压力均可提高共聚物的产率,当二氧化碳处于超临界状态时,共聚物分子量及分子链中氨酯基的含量都有显著增大。由于二氧化碳与2一甲基氮丙啶的共聚反应产生的共聚物既有疏水的氨酯基链节,亦有亲水的聚胺链节,因此聚合物的水溶液表现出明显的温敏特性;同时,聚胺链节的碱性又赋予聚合物溶液的pH敏感性。共聚物中氨酯基链节及聚胺链节的不同,其温敏特性及酸敏特性均有所改变,亦即其最低临界溶解温度(LCST)会发生改变。聚合物浓度对LCST的影响较小,在溶液pH值为10.0条件下,当聚合物浓度由5mg/mL增加到50mg/mL时,LCST仅由54℃降低到50℃。而pH值的变化对LCST具有较大的影响。在8.0至12.0的pH值范围内,聚合物的LCST随着pH值的升高而降低;而当溶液pH值为7.0时,聚合物水溶液无相转变现象;当pH值为13.0时,聚合物不能溶解于水中。
其他文献
KDP(Potassium Dihydrogen Phosphate)晶体作为一种优异的非线性光学晶体,被广泛应用于激光和非线性光学以及惯性约束核聚变等高技术领域。然而KDP晶体具有各向异性、质软、
赵炳南老先生是近代著名的中医专家,以擅长中医皮肤科、外科而闻名,本人有幸在北京中医医院进修期间,跟随一些赵老的学术传人侍诊学习,通过研习赵老之学术思想及临床经验集,深感其
本文研究了超声雾化顶空单滴微萃取法在果汁和中草药中的应用。第一章首先介绍了超声雾化法的特点、原理及应用,因为文章用离子液体作为顶空单滴微萃取剂,所以又介绍了液相微萃
我国刑事立法采取假药﹑ 劣药二元区分,抽象危险犯与实害犯搭配,行为方式和主观罪过单一的药品安全保护模式,在犯罪圈划定的宏观层面上略显随性,实践中常频繁借用兜底性罪名填
目的:探讨应用脐动脉血流用于预测子痫前期新生儿和产妇结局的临床价值。方法:选择在我院产科建档分娩的120例孕产妇作为研究对象,根据子痫前期发病情况分为子痫前期组60例与
围绕“新形势下的高速桥梁高墩施工技术”展开讨论,希望能够为提高高速公路桥梁高墩质量贡献绵薄之力。
日语表达方式中存在虚拟句型,句末的助词、助动词在日语的虚拟表达中起主要作用,表示假定意义的接续助词也是构成虚拟表达的另一主体,在日常的教学中应注意对此加以突出讲解
2019年2月21日至22日,农工党中央副主席杨震率调研组就'加快建设集中共享式医疗消毒供应中心'赴天津市、北京市开展专题调研,并在两地分别召开调研座谈会听取意见建