无水三氯化铈促进有机金属试剂与二茂铁酮的反应研究

来源 :内蒙古大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:greathuhao
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格氏试剂或有机锂与羰基的亲核加成反应是有机合成中应用较广的重要反应,但是对于一些位阻较大的酮很难与格氏试剂或有机锂反应,有的甚至得不到产物。本文研究了在无水三氯化铈存在下,两种位阻较大的二茂铁酮(PhCOFc,FcCOFc)与一些有机金属试剂(CH3MgI,CH3CH2MgBr,(CH32CHMgBr,CH3(CH23MgBr,PhMgBr,FcLi)的反应,并与三氯化铈不存在的反应做比较;同时讨论了卤代烷用量对反应产率的影响。产物经元素分析、红外光谱(IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)确认。结果表明,无水三氯化铈的加入提高了有机金属试剂与二茂铁酮的反应产率。尤其是在与双二茂铁甲酮的反应中,单独使用格氏试剂几乎得不到对应的产物;而加入三氯化铈,乙基以及丁基格氏试剂的反应产率都达到90%以上,其他有机金属试剂的反应产率也都有较大的提高。加入无水三氯化铈还可以缩短格氏试剂与酮反应的时间,一般只需30 min。而不加三氯化铈的上述反应需在较高温度下进行,而且反应时间较长。实验过程中发现,在加热的条件下,由纯度较低的镁制得的格氏试剂与双二茂铁甲酮会发生偶联反应生成四二茂铁乙烯,而加入三氯化铈可以有效抑制该副反应,只得到相应的三级醇产物。
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