【摘 要】
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有机氢键超分子和配位-氢键超分子是超分子化学的重要分支,有机氢键超分子是通过分子间的非键相互作用—氢键,π堆积作用形成的超分子。配位-氢键超分子是通过对配位节点(金属离子
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有机氢键超分子和配位-氢键超分子是超分子化学的重要分支,有机氢键超分子是通过分子间的非键相互作用—氢键,π堆积作用形成的超分子。配位-氢键超分子是通过对配位节点(金属离子)和配体的选择可以理性地设计和合成具有预期结构和功能的配合物。-π合成了的盐酸盐,三氟甲磺酸盐,高氯酸盐三种有机氢键超分子聚合物。离子中,两个裸露的羧基氧原子是氢键良好的接受体;脂肪链上的N原子由于与H离子结合,使得其上两个氢原子的酸性增强而成为氢键良好的给予体;另外,羧基及氮正离子的存在也显著的增强了配体分子中的酸性,使形成CH氢键成为可能。在聚合物1、2、3中,由于中的每个羧基均与相邻离子中脂肪链上发生强氢键作用,形成了很稳定的一维串结构。阴离子体积大小及形成氢键的能力不同影响了的构型。阴离子半径:Cl<<,在1中有明显的堆积作用,3中较弱,2中没有。为了考察,和三种配体与金属离子形成配位-氢键超分子的行为,将其与C、Zn、C的氯化物及三氟甲磺酸盐反应合成了配合物并用红外光谱和单晶X-射线衍射结构分析方法进行了表征。结构分析表明:(1)由于金属离子配位构型的不同,形成的网络结构也不同,体现在配合物4、5中。(2)在配合物7、8中由于配体羧基位置及金属离子半径的不同,配合物出现了分子内作用和分子间堆积作用。(3)含阴离子的配合物中,Cl离子均参与了对金属离子的配位,由于离子占据了配位位置,配合物无法成环。(4)Clπ-ππ-πCl--Cl-、CF3SO3-阴离子充当模板并且形成了丰富的CH、氢键从而稳定了结构,并对最终形成的网络结构产生影响。
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