肟桥联配合物的合成、结构与磁性研究

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作为一门涉及物理、化学、材料科学和生命科学等诸多学科的前沿交叉学科,分子磁学已成为最为活跃的前沿领域之一。而肟类配体由于其结构上优势,使得肟桥联的配合物成为了分子磁学领域的研究热点。本论文选取了两个结构上相似的肟类配体作为研究对象,总共合成了7个新的配合物,解析了它们的单晶结构,并对其中的大部分进行了磁性研究。本论文主要研究系列肟类配体构筑的低维金属配合物的合成、结构和磁学性质,选用的两个肟类配体分别是pyaoxH2(2-氨基吡啶肟)和pzoxH2(2-氨基吡嗪肟)。这两个配体在结构上非常相似,pzoxH2和pyaoxH2的区别仅在于用吡嗪代替了吡啶。针对两个肟类配体pyaoxH2(2-氨基吡啶肟)和pzoxH2(2-氨基吡嗪肟)的结构特点和配位特点,集中探讨了基于pyaoxH2构筑的五个多核镍配合物的设计,合成、结构和磁学性质,以及它们在溶液中的组装机理。同时又讨论了基于pzoxH2得到的一个二维镍配合物和一个单核的锰配合物的设计、合成、结构和磁学性质。主要包括以下研究内容:1.基于肟类配体pyaoxH2和镍盐反应得到了一系列镍的配合物,该系列配合物在结构上有特殊的结构,分别为单层的四核镍、双层的八核镍和三层的十二核镍,而且在该系列的配合物中每层的结构均为镍和pyaoxH2构筑的四核镍。电喷雾质谱研究表明,在溶液中存在着大量的单层四核镍[Ni4]2+片,所以这一系列的配合物可看成是由单层四核镍[Ni4]2+片在溶液中组装而成。磁性研究表明,它们均为铁磁相互作用,基态自旋对于单层、双层和三层配合物的值分别为S=2,4,6。2.为了得到高维的配合物,我们在pyaoxH2中引入新的配位点,即用配体pzoxH2代替pyaoxH2和镍盐反应成功得到了一个二维镍的配合物。该配合物由单层的四核镍[Ni4]2+片在空间中以相互垂直的方式组装而成,从单晶结构上看是一个网格状的孔状配合物。
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