云南道地药材云木香和制三七的化学成分研究

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我国西南地区地形地貌复杂,西高东低,北高南低是该处显著性的地势特点,海拔相差较大,落差约达7500米。西南地区有热带、亚热带和温带三个不同的气候区,常年受高原季风、东南季风和西南季风的影响,形成复杂多样的气候类型。如此丰富多样的自然环境,使西南地区成为全国植物种类最多的省份,拥有种类繁多的中药和天然药物资源。西南地区的道地药材有云木香、云当归、三七、川芎、天麻等。其中,云木香和三七是最重要的西南道地药材之一,有悠久的用药历史。云木香(Saussurea lappa(Decne.)C.B.Clarke.)为菊科风毛菊属植物,载于《神农本草经》,列为上品,为中药“木香”的基源植物。其味辛、苦,性温,具有行气止痛、温中和胃的功效。五加科人参属植物三七(Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen.)在古代中医基础理论和近代药理学研究中显示对老年痴呆症具有一定的治疗或改善作用,尤其是制三七。因此本论文对风毛菊属植物云木香(Saussurea lappa(Decne.)C.B.Clarke.)以及人参属植物三七(Panax notoginseng(Burk.)F.H.Chen.)的炮制品蒸制三七的化学成分及其生物活性进行研究。第一章对木香类药用植物的化学成分和药理作用进行了综述,为后续云木香化学成分的研究提供参考依据。第二章应用MCI柱层析色谱、RP-C18反相柱层析色谱、Sephadex LH-20凝胶柱层析色谱、ODS反相柱层析色谱、Silica gel柱层析色谱、重结晶、制备型薄层色谱(PTLC)、中压液相色谱(MPLC)以及高效液相色谱(HPLC)等多种分离方法对云南丽江产云木香根茎的化学成分进行分离和纯化,最终从乙酸乙酯部位中分离得到18个化合物,通过NMR和EI-MS等现代波谱技术分析,鉴定了其中18个化合物的结构,包括16个倍半萜类成分(1-16)、1个脂肪酸类化合物(17)以及1个酚苷类化合物(18)。其中,倍半萜类化合物涉及桉叶烷型9个(1-9),愈创木烷型3个(10-12)、吉玛烷型1个(16)、没药烷型倍半萜1个(13)以及链状倍半萜2个(14和15)。其中,包括新化合物8个,新化合物通过质谱、一维和二维核磁谱确定其结构,并命名为:lappaterpene A-C(1-3)、lappaterpene D(10)、lappaterpene E(11)、lappaterpene F(13)、(E)-6,10-dimethyl-2-vinylundeca-5,9-diene-1,2-diol(14)和(E)-7,11-dimethyl-2-methylenedodeca-6,10-diene-1,3-diol(15)。已知化合物运用质谱和波谱学方法分别鉴定为:11-hydroxy-4a-methoxyselinane(4)、Ilicic aldehyde(5)、ilicol(6)、arbusculin E methyl esters(7)、(3R,4a R,8a R)-3-(3-hydroxyprop-1-en-2-yl)-8a-methyl-5-methylenedecahydro naphthalen-4a-ol(8)、arbusculin A(9)、dehydrocostus lactone(12)、costunolide(16)、6,7,10-trihydroxy-8-octadecenoic acid(17)和β-D-glucopyranoside,4-[(1E)-3-hydroxy-1-6,7,10-trihydroxy-8-octadecenoic acid(18)。第三章通过硅胶柱柱层析色谱、大孔树脂柱柱层析色谱、反相硅胶柱柱层析色谱、中压制备液相色谱(MPLC)、高效液相制备色谱(HPLC)以及重结晶等多种分离方法对炮制后三七根部的化学成分进行分离和纯化,分离得到10个化合物,通过NMR和EI-MS等现代波谱技术分析,分别鉴定为:20(R)-ginsenoside Rg3(1)、20(S)-ginsenoside Rg3(2)、25-hydroxyl-20(S)-ginsenoside Rh1(3)、25-hydroxyl-20(R)-ginsenoside Rh1(4)、3β,12β,20S,25-Tetrahydroxy Dammarane-6-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside(5)、3β,12β,20R,25-tetrahy-droxydammarane-6-O-β-D-xylopyranosyl-(1→2)-β-D-glucopyranoside(6)、(3β,6a,12β,20S)-3,12,20,25-tetrahydroxydammarane-6-yl-2-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-β-D-glucopyranoside(7)、(3β,6a,12β,20R)-3,12,20,25-tetrahydroxydammarane-6-yl-2-O-(6-deoxy-α-L-mannopyranosyl)-β-D-glucopyranoside(8)、3β,12β,25-trihydroxydammar-(E)-20(22)-ene-6-O-β-D-xylopyranosyl-(1-2)-β-D-glucopyranoside(9)和20(R)-notoginsenoside-R2(10)。第四章对本论文所做的工作进行了总结与展望,以期为西南地区道地药材的综合利用提供科学依据和支持。
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