【摘 要】
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反应吸附脱硫(RADS,Reactive Adsorption Desulfurization)工艺是生产国V标准低硫汽油的重要方法,高效脱硫吸附剂的开发是其关键。本文研究了 Ca改性NiO/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂
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反应吸附脱硫(RADS,Reactive Adsorption Desulfurization)工艺是生产国V标准低硫汽油的重要方法,高效脱硫吸附剂的开发是其关键。本文研究了 Ca改性NiO/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂对汽油的脱硫及再生性能,采用XRD、EDS、TPO和NH3-TPD等表征手段,揭示了 Ca改性后吸附剂脱硫及再生性能提高的主要原因。研究结果表明,Ca的加入可使吸附剂中活性金属组分NiO与ZnO的结晶度降低,分散度提高,碱土金属Ca能有效降低吸附剂表面上的中强酸及强酸中心量,使得反应中吸附剂表面结焦情况有所改善,脱硫和再生性能得以提高。随后,论文采用模拟汽油(正己烷+噻吩)考察了吸附剂还原与否、反应温度和油品进料空速对汽油脱硫及裂解性能的影响。结果表明H2的存在能同时提升吸附剂的脱硫及裂解性能;反应温度的上升会导致吸附剂的裂解性能增加;适当增加空速可降低模拟汽油的裂解程度。最后,对比考察了 N2和H2载气下Ca改性NiO/ZnO-Al2O3-SiO2吸附剂对模拟汽油的吸附脱硫效果。与H2载气下的脱硫效果相比,N2载气下吸附剂也具有明显脱硫效果,吸附剂表面积碳导致其脱硫效率降低,从而推断出NiO可以直接进行反应吸附脱硫过程。对不同载气和还原条件下反应前后吸附剂进行XRD、H2-TPR、TOPT和XPS等表征的结果表明,反应吸附条件下,吸附剂载体表面NiO难以被还原成单质Ni,说明反应吸附过程中是NiO与单质Ni同时发生作用,反应后吸附剂上NiSx存量极少。根据以上研究结果,提出了 NiO为活性中心的反应吸附脱硫机理。
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