非离子型自乳化水性环氧固化剂的制备与性能研究

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水性环氧固化剂是水性环氧树脂进入实质性应用阶段的基础,是决定双组份室温固化水性环氧树脂涂料性能的关键组分。现阶段国内应用最广的离子型水性环氧固化剂具有固化的漆膜脆性较大和耐酸性差的缺点,这限制了水性环氧树脂涂料的应用推广,因此开发新型的非离子型水性环氧固化剂具有广阔的应用前景。以三乙烯四胺(TETA)为基础胺改性对象,先与聚丙二醇二缩水甘油醚(PPGDGE)在物料摩尔比(TETA/PPGDGE)为2.2:1的条件下进行反应生成“TETA-PPGDGE-TETA”夹心型的TETA-PPGDGE多胺加成物,然后引入40%的环氧树脂E20对TETA-PPGDGE加成物进行进一步扩链反应得到TETA-PPGDGE-E20加成物,最后引入125%的苯基缩水甘油醚(PGE)封端TETA-PPGDGE-E20加成物中剩余的伯胺氢,合成出终产物TETAPPGDGE-E20-PGE加成物,反应完毕加水调整固含量至55%,即为得到的新型非离子型自乳化水性环氧固化剂,其活性氢当量为260±30 g/eq,黏度为8800 cp,储存稳定期在180天以上。红外光谱分析结果表明接枝反应进行完全,合成的TETA-PPGDGE-E20-PGE加成物是含有疏水性环氧树脂链段、亲水性聚醚链段和多胺链段的多嵌段化合物,HLB计算值为15.6,表面张力测定结果表明其具有较强的表面活性,可以良好地分散在水中,降低水溶液的表面张力能力可达37.8 mN/m。同时合成的TETA-PPGDGE-E20-PGE加成物乳化液体环氧树脂性能优异,得到的乳液平均粒径为262 nm,分散指数(PDI)为0.338,其与环氧树脂E51组成的固化剂乳化型水性环氧树脂涂料体系的适用期为2.5小时。与嘉宝莉现用的离子型水性环氧固化剂做对比,参照国标GB/T 22374-2018《地坪涂装材料》的相关测试要求,结果表明由于在分子结构中引入了柔性的长链聚丙二醇醚链段,合成的非离子型水性环氧固化剂固化环氧树脂E51得到的漆膜表面效果、各项机械性能和耐酸性能均相对更优异,其中铅笔硬度为2H,柔韧性为1 mm,附着力为0级,耐冲击性为50 Kg·cm,耐酸性为合格。通过扫描电镜(SEM)分析表明漆膜更平整均匀致密,热重(TG)分析表明漆膜热稳定性更好,DSC分析表明漆膜玻璃化温度更高。
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