手性薄荷醇酯的构建及其对手性药物促透作用机制研究

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目的经皮递药系统(TDDS)是药物经完整皮肤吸收,进入体循环并达到有效血药浓度,实现疾病治疗和预防的一类制剂。化学促透法是经皮给药系统应用最广泛、最有效的促透方法之一,但理想的促透剂少之又少。本研究对手性促透剂对映体l-薄荷醇(l-M)和d-薄荷醇(d-M)进行结构改造,旨在寻找出较改造前更高效、安全及不易挥发的手性促透剂。方法以l-M、d-M与不同脂肪酸合成手性薄荷醇酯类衍生物,用~1H-NMR和MS确定其结构。以S-美托洛尔(S-META)、R-美托洛尔(R-META)、S-氟比洛芬(S-FP)、R-氟比洛芬(R-FP)为模型药物,手性薄荷醇酯类衍生物为促透剂,分别在肉豆蔻酸异丙酯(IPM)系统及压敏胶分散型(DIA)贴剂中对模型药物进行促透效果评价,筛选出具有显著促透效果的促透剂。应用激光扫描共聚焦显微镜(LSCM)及衰减全反射红外光谱(ATR-FTIR),初步探讨手性薄荷醇酯的促透作用机制。采用家兔同体左右侧自身对照法进行单次皮肤刺激和多次皮肤刺激,对其进行皮肤刺激性评价。结果1以l-M和d-M及不同的脂肪酸为原料,合成了12种薄荷醇酯类衍生物:薄荷醇油酸酯(l-M-OA、d-M-OA)、薄荷醇庚酸酯(l-M-HEP、d-M-HEP)、薄荷醇癸酸酯(l-M-DEC、d-M-DEC)、薄荷醇月桂酸酯(l-M-DOD、d-M-DOD)、薄荷醇十四酸酯(l-M-TET、d-M-TET)及薄荷醇硬脂酸酯(l-M-STE、d-M-STE)并利用~1HNMR和MS对薄荷醇酯进行结构确证。2部分薄荷醇酯类衍生物在肉豆蔻酸异丙酯(IPM)系统和压敏胶(DIA)贴剂中使S-META、R-META及S-FP、R-FP的累积透过量与对照组相比显著性增加。对于S-META、R-META,l-M-DEC的促透效果最显著;对于S-FP、R-FP,d-M-TET的促透效果最显著,手性薄荷醇酯类衍生物对S-FP的促透效果显著高于R-FP。3 ATR-FTIR研究显示手性薄荷醇酯可以有效地扰乱角质层脂质侧链的空间排列,LSCM实验揭示手性薄荷醇酯具有较好的经皮促透活性。4皮肤刺激性实验结果表明,l-M-DEC、d-M-TET作为促透剂未出现红斑、水肿等过敏反应。结论手性薄荷醇酯作为促透剂存在最优疏水链长度和最佳促透浓度,对于META,5%(w/w)的l-M-DEC促透效果最佳,而对于FP,3%(w/w)的d-M-TET促透效果最佳。手性促透剂与手性药物或皮肤手性物质间发生了立体选择性相互作用,从而对手性药物(S-FP、R-FP)产生了对映体选择性的促透差异。ATR-FTIR实验及LSCM实验共同表明了手性薄荷醇酯具有较好的经皮促透活性。对d-M-TET、l-M-DEC两种促透剂进行皮肤刺激性试验,证明其作为促透剂对皮肤无刺激性。
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