【摘 要】
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钯催化剂在有机合成中的应用越来越广泛,许多药物中间体、农药和生物活性化合物等都是通过钯催化合成的。本论文主要是研究了钯催化剂在两组反应体系中的催化性能,分为以下两个
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钯催化剂在有机合成中的应用越来越广泛,许多药物中间体、农药和生物活性化合物等都是通过钯催化合成的。本论文主要是研究了钯催化剂在两组反应体系中的催化性能,分为以下两个部分:第一部分是以3-甲巯基苯硼酸和芳基溴代物为原料,以高效的、空气中稳定的钯磷酸络合物[(t-Bu)2P(OH)]2PdCl2(缩写为POPd)为催化剂,以二氧六环、四氢呋喃或甲苯为溶剂,在碱(K2CO3)、氮气保护的条件下反应得到九种联芳类化合物(其中4-氰基-3’-甲巯基联苯、4-硝基-3’-甲巯基联苯、4-乙酰基-3’-甲巯基联苯、3-甲氧基-3’-甲巯基联苯、4-甲基-3’-甲巯基联苯、2-(3-甲巯基苯基)噻吩、2-(3-甲巯基苯基)吡啶七种化合物未见报道),并对这九种联芳类化合物进行了IR、NMR、MS或HRMS的结构表征。考查了溴苯上连有两种不同类型的取代基(吸电基如乙酰基、硝基、氰基等;供电基如甲氧基、甲基等)对Suzuki偶联反应的时间和产率的影响。结果表明:溴苯上连有吸电基会在一定程度上加速Suzuki偶联反应,使反应时间缩短,产率提高;溴苯上连有供电基在一定程度上可阻碍Suzuki偶联反应,使反应时间增长,产率降低。第二部分主要是考查了钯催化吲哚与取代溴苯的偶联反应,在中等强度的碱存在下,首次通过含有未经保护的N原子的吲哚高选择性地直接芳化偶联合成了3-苯基吲哚,表明所使用的钯磷酸催化剂(缩写为POPd)具有很高的选择性。合成了一系列3-芳基吲哚类化合物,同时对这些化合物进行了NMR、MS、UV、IR的结构表征。初步探讨了不同的碱(KOH、K2CO3、KO(t-Bu)、NaO(t-Bu)等),钯催化剂(POPd、POPd1、POPd2等),溶剂、原料配比和取代基种类对此反应的影响。
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