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管内固相微萃取(IT-SPME)是一种新颖的样品预处理技术。由于其快速、简单、溶剂耗用量小、易于与分析仪器联用实现自动化等优势已经被广泛应用于各个领域。IT-SPME与高效液相色谱(HPLC)或液相色谱/质谱(LC/MS)的联用方法集萃取、富集、解吸和进样于一体。与手动离线过程相比,不仅显著减少了误差来源和分析时间,而且大大提高了精密度和灵敏度。尽管IT-SPME与分析仪器的联用技术迅猛发展,但其挑战在于,商业化涂层的溶剂稳定性较差,使用寿命较短,分析成本较高。因此,发展溶剂和机械稳定性高、使用寿命长、制备过程简单的管内固相微萃取涂层成为科研工作者关注的焦点。本文采用电沉积法合成了两种新型的复合纳米材料用于管内固相微萃取,并将IT-SPME与HPLC和LC/MS联用。具体研究内容如下:1.通过电化学聚合在不锈钢管的内壁合成聚吡咯/石墨烯(PPy/G)复合纳米材料。基于PPy/G涂层,建立了一种新型的在线管内固相微萃取-液相色谱(IT-SPME-HPLC)方法,并将之用于萃取人体呼出气体冷凝液(EBC)中的醛类代谢物。在线IT-SPME-HPLC方法具有许多优势,如节约时间和成本,操作过程简单,精密度和灵敏度高等。PPy/G复合材料表现出良好的溶剂和机械稳定性,萃取选择性高,萃取性能令人满意。实验对影响萃取效果的相关参数进行了优化。在最优条件下,醛类化合物的回收率在85%-117%之间。该方法的线性相关系数(R2)大于0.994。方法的相对标准偏差(n = 5)在1.7%-11.3%之间,检出限为2.3-3.7 nmol L-1。结果表明该方法适用于复杂EBC样品中醛类代谢物的分析。2.采用电沉积法在不锈钢管内表面合成聚吡咯/氧化锌(PPy/ZnO)复合材料。基于该材料建立了一种操作简便、快速高效、低成本和高灵敏度的管内固相微萃取-色谱/质谱(IT-SPME-LC/MS)方法。实验对复合材料的形态,溶剂稳定性,使用寿命作了详细的考察。系统地优化了影响萃取效果的实验条件。在最优条件下,检出限在0.039-0.050ng mL-1之间,线性相关系数(R2)大于0.9967。相对标准偏差(n = 5)在2.5%和9.4%之间。将在线IT-SPME-LC/MS方法用于分析不同地区人体尿液中的羟基化多环芳烃(OH-PAHs)。结果表明,人体代谢产物OH-PAHs的含量与其所处的环境密切相关。该方法在生物监测人体的PAHs环境暴露情况方面具有一定的应用潜力。