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利用转化反应6NaH2PO2+Al2(SO4)3 =2Al(H2PO2)3 + 3Na2SO4来生产次磷酸铝涉及到交互四元体系Na+,Al3+//SO42-,H2PO2--H2O及其子体系的固液相平衡规律的研究。本研究采用等温溶解平衡法研究了 Al(H2PO2)3-H2O 一个二元体系,Al(H2PO2)3-Al2(SO4)3-H2O、Al(H2PO2)3-NaH2PO2-H2O、NaH2PO2-Na2SO4-H2O、Al2(SO4)3-Na2SO4-H2O四个三元水盐体系,以及一个交互四元体系Na+,Al3+//SO42-,H2PO2--H2O在298.15K时的固液相平衡规律并绘制了各个体系的相图。具体研究结果如下:(1)Al(H2PO2)3-H2O二元体系,平衡固相都为无水次磷酸铝,从0℃到100℃随着温度的升高,次磷酸铝的溶解度从1.88%降到0.8%;溶液的PH从2升高到2.88。(2)NaH2PO2-Na2SO4-H2O 和 Al(H2PO2)3-NaH2PO2-H2O 两个三元体系都属于水合物型相图。其中NaH2P02-Na2SO4-H2O三元体系为水合物Ⅱ型相图,该体系中固相存在形态有.三种:NaH2PO2.H2O、Na2SO4、Na2SO4·10H2O,NaH2PO2·H2O 所占相区非常小。Al(H2PO2)3-NaH2PO2-H2O三元体系属于水合物Ⅰ型的相图,该体系中的固相存在形态有两种:Al(H2PO2)3和NaH2PO2·H2O。Al(H2PO2)3在水中的溶解度很小,但随着次磷酸钠浓度的增加,次磷酸铝的溶解度也增大。Al2(SO4)3-Na2SO4-H2O 和 Al(H2PO2)3-Al2(SO4)3-H2O 两个三元体系均有复盐出现,属于复杂体系相图,复盐分别为 NaAl(S04)2·12H2O、Al(H2P02)3·Al2(S04)3·16H20。其中Al(H2PO2)3-Al2(SO4)3-H2O三元体系中存在两部分介稳区域。该体系的固相存在形态有三种:Al(H2PO2)3、Al(H2PO2)3·Al2(S04)3·16H2O、Al2(SO4)3·16H2O,复盐占相区区域最大。Al2(SO4)3-Na2SO4-H2O三元体系中的固相存在形态有三种:Na2SO4·10H2O、Al2(SO4)3·18H2O、NaAl(SO4)2·12H2O。将该体系 298.15K 与 323.15K 的相图进行比较可以发现,随着温度的升高,固相盐的存在形态发生了变化,且复盐所占相区明显变大,该体系更易出现复盐。(3)Na+,Al3+//SO42-,H2PO2--H2O四元交互四元体系中存在5个零变量点,8条两盐的饱和液相线,7个固相区,其中Al(H2PO2)3和Al(H2PO2)3·Al2(SO4)3·16H2O的固相区占了整个四元相图的大部分区域。由此我们应当注意在转化法生产次磷酸铝的工业生产中应注意复盐对次磷酸铝纯度造成的影响。