热金属水分解动力学及固定床反应器研究

来源 :中国工程物理研究院 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lfq198410
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
ITER是由欧盟、中国、日本等七方共同参与建造的磁约束核聚变实验装置。其氚增殖实验包层模块(TBM)的主要目的是验证未来核聚变反应堆氚自持的可行性和可靠性,是ITER的核心技术之一。中国设计采用氦冷陶瓷增殖剂实验包层(HCCB),采用含0.1%H2/He作为吹洗气经同位素交换提取模块中的氚,通过氚提取系统(TES)分析评估实验模块的总产氚量和元素氚与氚化水的份额。为了实现上述目的,需要将以氚化水形态存在的氚转化为元素态氚以便有效回收氚和分析不同形态氚的量。热金属法是一种可靠的氚水分解方法,其原理是用金属(或合金)将氚化水还原成元素态的氚。该方法不需要引入复杂的机械体系,具有体积小、成本低和安全可靠等优点,欧盟和中国的HCCB-TBM-TES设计中都采用了该方法。但目前还没有针对TBM特殊要求的相关实验研究报导。因此有必要对水分解材料和水分解反应器进行相应研究,为TBM-TES氚化水处理床的设计提供技术支撑。本文面向TBM-TES氚化水处理需求,根据气固反应器研究的一般方法开展了下述两方面工作:①材料水分解动力学实验,考察四种侯选材料的水分解动力学性能,建立水分解动力学方程;②固定床反应器研究,考察反应器的质量、能量传递过程,并与动力学方程耦合,建立了相应的反应器模型方程。具体内容如下:(1)基于热金属床填充材料氚滞留量低的要求,在分析文献的基础上,优选了ZrMnFe(ST909)和ZrNi5两类商用锆合金;并采用溶液燃烧-钙还原法制备了超细ZrMnFe合金微粉。考察了这三种锆合金的高温吸氢性能和水分解动力学性能。试验结果表明1000Pa氢压下吸氢质量比均<0.04‰,能够满足热金属床低氚滞留量的要求。在673K-823K范围内考察了三种材料在不同温度和水浓度条件下的水分解反应动力学性能,结果表明ST909的水分解反应可用Ginstring-Brounshtein模型方程描述,反应活化能为118kJ·mol-1;化学合成ZrMnFe可用Jander模型方程描述,反应活化能是47kJ·mol-1,活化能较ST909显著降低;ZrNi5可用均相反应模型方程描述,反应活化能是55.8kJ·mol-1。上述各反应级数均为1级。(2)针对热金属材料能够可逆使用的要求,考察了Fe/Fe304体系的水分解反应动力学。采用溶液燃烧-氢还原法合成纳米铁粉,平均反应速率较微米级铁粉提升10倍以上。纳米铁粉中掺加Zr能显著提升抗烧结性能,优化添加量是l0at.%;添加Rh能显著提升反应动力学性能,优化添加量是1at.%。锆铑共掺杂的优化体系是Zr10%-Rhl%-Fe,循环20次后其动力学性能仍无明显下降,水分解反应级数为1级,反应过程可用均相反应方程描述,反应活化能是30.8kJ·mol-1。(3)进行了微型反应器的实验和模型验证。一维拟均相恒温模型的计算结果与恒温微型反应器的实验结果一致性良好,表明该动力学模型能够较好地描述微型反应器的实际情况。通过对质量衡算方程的变形处理,建立了归一化传质带的计算方法;对比表明ST909的归一化传质带长度是其余三种材料的10倍以上,不适合作为TBM-TES水分解反应器的填充材料。建立了由归一化传质带结合反应器操作参数的穿透时间预测方法,实验结果表明该方法可较准确预测穿透点,可作为反应器设计的基本方法。(4)考察了原料气中加氢对穿透曲线的影响,结果表明氢对锆系合金穿透曲线没有明显影响,TBM-TES工况下不需要考虑氢对锆合金水分解性能的影响。但氢会严重降低铁的水分解效率,铁不适合作为TBM-TES在线氚化水分解材料。考察了同等条件下D2O替换H2O和He替换Ar的穿透曲线,结果表明水质量数改变及载气质量数改变对穿透曲线没有明显影响;TBM-TES工况下不需要考虑HTO与H2O质量数差异对反应速度的影响。(5)针对TBM-TES中试规模反应器,分别考察了反应器的动量传递(床层压降)、轴向扩散和能量传递过程。首先以二氧化锆球形颗粒作为模拟填料,考察了颗粒直径、气体流速、温度对压降的影响规律,压降可采用McDonald方程进行描述。试验结果表明粉体材料装填反应器压降大,必须对材料进行造粒处理才能满足TBM-TES低压降要求,适宜的造粒颗粒直径为2mm。针对惰性核滚动造粒颗粒,建立了由粉体动力学方程和孔扩散两项组成的修正动力学方程,获得了造粒颗粒的传质带修正方程。考察了轴向扩散对质量传递过程的影响,结果表明轴向扩散系数增大会导致传质带增长,传质带利用率下降;采用数值方法建立了轴向扩散系数对传质带的修正方程。按一维非均相绝热模型计算了反应器的热点温度,热点温度受水浓度影响显著,而与流速基本无关;TBM-TES工况由于水浓度为ppm量级,可视为等温反应。基于修正传质带的穿透点预测方法可以较准确预测中试反应器的穿透点。(6)进行了手套箱惰性气氛氚化水热金属床分解实验,针对放射性源项为0.1Ci/L氚化水的手套箱惰性气氛,手套箱氚化水浓度随循环时间的下降而快速下降,流出热金属床的氚为元素态,实验结果验证了轻水分解模型,表明该模型可用于TBM-TES氚化水分解反应器设计。(7)建立了基于传质带方法的TBM-TES氚化水分解反应器的设计程序;拟定10ppm和100ppm两种载气水含量,根据反应器压降5000Pa的设计标准,分别对装填ZrNi5、化学合成ZrMnFe和Zr10%-Rhl%-Fe的反应器进行了设计,获得相关的反应器尺寸、利用率等参数。
其他文献
视黄醇结合蛋白4(Retinol binding protein4,RBP4)是一种脂肪细胞分泌的蛋白因子。多项研究表明,其表达水平的升高与胰岛素抵抗及Ⅱ型糖尿病等呈现正向相关关系,但目前已有研
研究日本的中国观转变及其特征有利于更好的把握日本对华政策意图,处理中日关系,本文以此为选题进行研究,主要包括四个部分。第一部分首先对本文所要研究的中国观进行界定,并总体
施琅统一台湾 ,为复界开海创造了必不可少的先决前提条件。因此 ,施琅是清初开放海禁的第一功臣。施琅在清初开放海禁决策上具有很大的发言权 ,甚至是决定性的作用。国家政局
<正>1993年奥普电器研制出第一台集取暖、照明、换气三功能为一体的浴霸产品,并进行大力推广,引领行业发展20年。2005年集成吊顶开始在市场出现,它将传统浴霸、换气扇、照明
20世纪90年代农业产业化的兴起与发展,为解决我国“三农”问题,建设社会主义新农村的提供了新的思路,得到了各级政府和学术界的广泛认同,并在全国掀起了发展农业产业化经营的
应用果胶酶对桑椹果汁澄清的单因素试验结果表明,果胶酶的最小剂量为1.5ml/L、温度为40~60℃、pH为3~4。用此工艺条件澄清的桑椹果汁透光率在95%以上,可溶性固形物含量基本不变
今年3月,继欧司朗、LG之后,集成吊顶行业的领导品牌友邦又与海尔热水器达成了战略合作意向,在行业内全新推出并升级了集成吊顶五大功能模块:海尔定制电热水器模块、光波取暖
为了阐明栓皮栎种群实生苗定居生态学过程及其耐旱特性,本研究以陕西不同分布区域(黄土高原、秦岭北坡、秦岭南坡)、不同生境(坡向)的栓皮栎种群为研究对象,通过野外固定样地观
台湾是中国的晚开发地区 ,清代前期 ,台湾各地特别是台北淡水河流域的土地赋税关系大多处于无政府状态 ,民间土地开垦与政府赋税征收的相互脱节现象相当普遍。清代中期以来 ,
研究背景艾滋病(Acquired Immunodeficiency Syndrome)流行已构成相当严重的危害,成为危害全人类的生存与发展的社会问题同时也是公共卫生问题。艾滋病的蔓延趋势已经进入从农村