硫氰酸酯作为一种用途广泛的合成子,在医药、农药、材料等诸多领域中具有重要应用价值。电催化的硫氰基化反应具有绿色、高效、安全等优势,已在有机化学中得到广泛关注。开发绿色、高效、高原子经济性的C-S键构筑策略是有机合成化学领域重要的研究内容之一。电催化有机合成是以电能(电子传递)作为能源,符合绿色化学要求。近年来,国内外的有机合成工作者们利用新颖、绿色环保的电催化有机合成策略,已经成功实现了一系列芳基化合物的硫氰基化反应,为开发更多新颖的硫氰化策略的研究奠定了研究基础。然而,对于具有大位阻的内烯、复杂分子以及天然产物的选择性硫氰基化和烯基化反应的研究依然还处于研究初级阶段。因此,本论文在此基础上,希望通过电催化介导、水控制内烯选择性的硫氰化和烯基化,为多取代烯烃的构建发展一种简单、高效、无金属、无化学氧化剂参与的构筑方法。本论文是以廉价易得的二硫代缩醛为起始原料,以Pt作为阳极,碳棒作为阴极,LiClO4为电解质,乙腈为溶剂,在恒电流常温环境下反应,通过水的加入与否可控制反应的选择性,实现了内烯的硫氰化和烯基化反应。本论文发展了一种无金属、无氧化剂介导的电催化构筑多取代的硫氰化烯烃的方法,其具有简单的、高效的、选择性可控的、底物官能团耐受性优异等优点。实验结果表明,在电解环境下加水有助于(SCN)2的生成,其内烯硫氰基化过程的机理可能是自由基历程。而没有水时,硫氰化产物可能是内烯自偶联反应的中间体。此外,该电化学合成策略对于克级规模实验也有较好的收率。