含(CH)~+芘磺酰胺阴离子荧光化学传感器

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荧光化学传感器以其简单、快速、灵敏度高、选择性好等优点为当前超分子领域研究热点。由于阴离子在生命体及环境中关键作用,阴离子识别荧光化学传感器引起人们越来越多的兴趣。本论文选择芘磺酰胺荧光团合成了一系列含(CH)+阴离子识别位点三唑鎓/咪唑鎓衍生物,通过荧光发射光谱、紫外吸收光谱、1H NMR等手段详细研究了受体分子阴离子传感与识别能力,具体内容如下:1.合成出一个含三唑鎓芘磺酰胺荧光受体Py1。在CH3CN-H2O(9:1,V/V)溶液中,Py1对F-有很好的荧光猝灭响应,其检测限低至39nM。1H NMR滴定及DFT计算表明F-与Py1中三唑(CH)+,磺酰胺NH和芘基CH形成了多重氢键作用,得到稳定的1:1型络合物。同时Py1成功应用于检测固态F-。2.通过调节间隔基长度得到了两个双咪唑鎓芘磺酰胺受体Py2与Py3。其中含亚甲基的受体分子Py2对多磷酸盐ATP、PPi和GTP有很好的荧光猝灭响应,而含丙基间隔基的受体Py3则没有什么识别能力。1H NMR滴定表明受体分子中咪唑鎓(CH)+及磺酰胺NH参与客体氢键作用。同时,Py2成功用于HepG-2肝癌细胞内ATP水解酶的监测。3.合成了一个含C16烷基链唑鎓芘磺酰胺受体Py4及其参照物Py5。受体分子Py4在中性水溶液中对ATP分子有很好的荧光增强响应,而不含长烷基链参照物Py5则没有什么荧光响应。动态光散射(DLS)和丁达尔效应研究表明Py4在水溶液能组装成纳米粒子,且随着ATP加入聚焦增强,显著改变了探针的光物理特性。探针Py4对ATP表现出高灵敏度和选择性,其检测线也较低。
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