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一枝黄花(Solidago decurrens)为菊科(Compositae)一枝黄花属植物一枝黄花的干燥全草。本品性辛味苦,微温。具有疏风解毒、退热行血、消肿止痛等功效,用作清热消炎剂,以全草入药。一枝黄花资源丰富,主产于我国南方,江苏、安徽、江西、四川、贵州、湖南、湖北、广东、广西、云南、陕西南部及台湾等地。现代药理研究表明一枝黄花属植物具有抗炎、抗菌、利尿、抗肿瘤等多种药理活性。目前国外对该属植物化学成分研究较多,但对该种植物的研究较少。
目的:本文主要研究一枝黄花(Solidago decurrens)的化学成分,为阐明其有效成分提供依据。在此基础上,对一枝黄花指纹图谱方法学进行初步研究,并采用高效液相色谱一质谱联用方法对其质谱特征进行分析,为今后一枝黄花指纹图谱的建立奠定基础。
方法:从一枝黄花95%乙醇提取物中,经溶剂分步萃取,应用硅胶柱层析、聚酰胺柱层析、Sephadex LH-20柱层析、制备薄层等技术,从一枝黄花中分离纯化化学成分,根据其理化性质并运用IR、ESI-MS、EI-MS、1D-NMR等波谱方法,参考文献报道的数据,鉴定化合物的结构。
在对一枝黄花指纹图谱方法学的初步研究中,采用Zobax SB-C18柱,乙腈(0.5%HAc)-水(0.1%HAc)为流动相,梯度洗脱,检测波长254nm,考察方法的精密度、稳定性、重现性,并通过对两批药材的分析研究验证方法的适用性。同时采用液相色谱一质谱联用方法,采用梯度洗脱,对一枝黄花甲醇提取物进行分离分析,通过与对照品及参考文献比较的方法对各组分进行分析。
结果:从一枝黄花中共分离得到21个化合物,鉴定了其中19个化合物的结构,分别为正三十一烷(Ⅰ),β-乙酰香树脂醇乙酸酯(Ⅱ),2-羟基-6,2’-二甲氧基苯甲酸苄酯(Ⅲ),2,6-二甲氧基苯甲酸苄酯(Ⅴ),α-菠菜甾醇(Ⅵ),β-谷甾醇(Ⅶ),高根二醇(Ⅷ),熊果醇(Ⅸ),正三十二醇(Ⅹ),2-羟基-6-甲氧基苯甲酸(Ⅺ),邻甲氧基苯甲酸(Ⅻ),反式桂皮酸(ⅩⅢ),水杨酸(ⅩⅣ),山柰酚(ⅩⅥ),槲皮素(ⅩⅦ),菠菜甾醇3-O-β-D-葡萄糖苷(ⅩⅧ),平滑果一枝黄花糖苷(ⅩⅠⅩ),山奈酚-3-O-β-D-芸香糖苷(ⅩⅩ),芦丁(ⅩⅪ)。一枝黄花指纹图谱方法学的精密度、稳定性、重现性均符合要求,并通过对两批药材的分析研究验证了方法的适用性。同时,优化确定了HPLC-ESI的检测分析条件,通过与对照品对照以及与参考文献比较的方法,发现了20个特征峰及其质谱特征,并确定了10个化合物的结构。
结论:从一枝黄花分离鉴定的19化合物中,化合物Ⅰ,Ⅱ,Ⅵ,Ⅷ,Ⅸ,Ⅹ,Ⅺ,Ⅻ,ⅩⅢ,ⅩⅣ,ⅩⅦ,ⅩⅧ,ⅨⅩ,ⅩⅪ为首次从一枝黄花中分得,化合物Ⅲ为新化合物,化合物Ⅳ,ⅩⅤ的结构正在鉴定中。
另外,首次对一枝黄花指纹图谱方法学进行研究,为今后一枝黄花指纹图谱的建立奠定了基础。同时通过液相色谱-质谱联用方法对其质谱特征的分析,为一枝黄花化学成分的定性分析提供了一种快速、准确的分析手段。