单齿、多齿胺基金属配合物的合成及结构

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本论文的主要研究内容包括:1)以8-氨基喹哪啶为原料,合成了一系列金属有机化合物;2)以(1R,2R)-环己二胺为原料,合成了一个硼环合环己二胺手性配体;3)以芴和腈为原料,合成了三个含芴基团的中性配体。文中对所得化合物的结构进行了表征,具体表述为如下四章:第一章导论介绍了本论文工作的研究背景——新型催化剂的设计,分为两部分:(1)催化剂设计的概念;(2)高活性催化剂的发明及典型示例。第二章以8-氨基喹哪啶为原料,合成了硅甲基取代的锂化合物2b8-NLi(SiMe3)-2-CH3-C9H5N,并以此锂化合物2b为底物分别与无α-H的二甲基氨基腈和哌啶腈进行加成反应,得到了两种含8-氨基喹哪啶的胍基配体2c{[8-NC(N(Me)2)N(SiMe3) (2-CH3-C9H5N)]Li}2, 2d {[8-NC(NC5H10)N(SiMe3)(2-CH3-C9H5N)]Li}2;以2c为配体转移试剂分别与无水氯化钴,无水氯化亚铁反应得到了含2c配体的金属配合物2e{[8-NC(N(Me)2)N(SiMe3)(2-CH3-C9H5N)]CoCl}2,2f{[8-NC(N(Me)2)N(SiMe3)(2-CH3-C9H5N)]FeCl}2;以2b为原料,合成了一个乙醚配位的锂化合物2g 8-NLi(SiMe3)-2-CH3-C9H5N(Et2O)。实验过程探索了这些化合物的合成方法,并对其结构和成键模式进行了研究,且通过用NMR、元素分析和X-射线单晶衍射等手段对化合物进行了表征。第三章以(1R,2R)-环己二胺为母体,将其与三甲基氯硅烷反应后的产物双锂化后,与二氯苯基硼经由一步反应合成了一个硼环合环己二胺手性配体3dPhB[(1R,2R)-(-)-1,2-(NSiMe32C6H10],讨论了3d的合成及其光谱特性与结构特征。第四章以芴和二甲基氨基腈为原料合成的胍基配体4a经由水解得到了两个含芴基团的胺基中性配体4b(C13H9)[CN(Me)2]N(SiMe3),4c(C13H9)[CN(Me)2]NH;通过偶联反应意外地得到了一个芴偶联的中性配体4d[(C13H8)(CN)]2。所得化合物采用NMR、X-射线单晶衍射等方法对其结构进行了表征。
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