本论文工作以萜类天然产物的全合成为主要研究对象．发展了烯烃复分解环化反应在具有生理活性的螺环丁内酯类化合物合成中的应用，完成了一种螺环丁内酯天然产物的不对称合成．对开链二萜天然产物及一种天然倍半萜内酯的合成进行了研究．另外，对抗高血压药物—坎地沙坦及坎地沙坦酯的避专利路线进行了研究．全文共包括以下五个部分：一．Andirolactone两个对映异构体的首次不对称合成我们将烯烃复分解环化反应(RCM)应用于具有生理活性的螺环丁内酯天然产物的合成中，首次完成了Andirolactone两个对映异构体的不对称合成．分别以(S)-(-)-环氧柠檬烯和(R)-(+)-柠檬烯为起始原料，经过五步和六步反应，首次完成了(+)-及(-)-Andirolactone的不对称合成．关键步骤是环氧柠檬烯的拆分，底物诱导的不对称烯丙位氧化以及在催化量的路易斯酸存在下的烯烃复分解环化反应．为该类化合物的合成提供了一条新路线．二．9-Hydroxygeneranyllinalool的首次不对称合成及其绝对构型的确定以香叶醇为起始原料，经过十一步反应首次完成了开链二萜天然产物9-Hydroxygeneranyllinalool的不对称合成．其关键步骤是1，3-二噻烷与烯丙基氯化物的区域选择性烷基化反应，Sharpless不对称环氧化反应，2，3-碘代环氧重排反应和以TADDOL(2，2-二甲基-α，α，α’，α’-四苯基二氧戊环-4，5-二甲醇)为手性辅助试剂的不对称还原反应．为了确定天然的9-Hydroxygeneranyllinalool的绝对构型，我们分别以(+)-TADDOL和(-)-TADDOL为手性辅助试剂，合成了C-9位的两个差向异构体．通过比较天然产物和合成化合物的比旋光值，我们确定天然产物的绝对构型为(3S，9R)．合成中间体3经一步反应可以方便的转化为具有生物活性的开链二萜天然产物Crinitol．三．6-Oxodendrolasinolide的首次全合成以香叶醇和异戊烯醇为起始原料，经过十二步反应，以5.6％的总收率完成了一种罕见的具有法呢基骨架的倍半萜内酯天然产物6-Oxodendrolasinolide的首次全合成．关键反应是1，3-二噻烷与烯丙基氯化物的区域选择性烷基化反应和Corey氧化内酯化反应．四．抗高血压药物的合成研究1．分别以2-氨基-3-硝基甲苯和邻氨基甲苯为起始原料，经七步和十步反应完成了坎地沙坦的全合成．关键步骤是利用Meerwein试剂(三乙氧基四氟化硼)进行的O-烷基化反应．其所有中间体在坎地沙坦的合成中属首次出现．2．以3-硝基邻苯二甲酸为起始原料完成了坎地沙坦酯的全合成．该合成策略是将目标分子从联苯四氮唑的两个苯环中间切断，最后以Suzuki偶联反应为关键步骤来实现的．值得一提的是，路线中所涉及的绝大多数化合物为新化合物，有效地避开了专利路线．另外，我们还研究了用二氯二(三苯基磷)镍催化体系催化的Suzuki偶联反应和格氏试剂与卤代苯在锰、铁催化下的偶联反应．五．烯烃复分解环化反应(RCM)研究进展及其在螺环化合物合成中的应用(综述)近年来，烯烃复分解反应作为通用的构筑碳碳键的方法吸引了广泛的注意．综述了近年来烯烃复分解环化反应及其催化剂的研究进展，对RCM反应广泛使用的金属钼催化剂和金属钌催化剂的官能团适应性进行了概述．讨论了烯烃复分解环化反应在构筑螺环及其在螺环天然产物合成中的应用．本论文主要完成了三种萜类天然产物的首次合成，其中两种为不对称合成．确定了一种天然产物的绝对构型．并完成了抗高血压药物一坎地沙坦及坎地沙坦酯的避专利路线研究．共涉及108个化合物的合成，其中68个为首次合成的新化合物，它们的结构均由IR，MS，NMR证实．