2,3-吡嗪二羧酸基3d/4d-4f异金属配位聚合物的合成与性质研究

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本论文选择2,3-吡嗪二羧酸(2,3-H2pzdc)作为配体,与不同的稀土离子和不同的过渡金属离子在水热条件下进行自组装,得到了40个金属有机配位聚合物。利用红外、元素分析、热重分析、X-射线粉末衍射和X-射线单晶衍射进行表征,并对其中一些配合物的发光和磁性能进行了研究。1、通过2,3-吡嗪二羧酸、硝酸稀土和硫酸亚铁在水热条件下反应合成了5个同构的FeII-LnIII异金属配位聚合物[Ln2Fe(2,3-pzdc)4(H2O)6]·2H2O[Ln=La(1)、Ce(2)、Pr(3)、Nd(4)、Sm(5)]。X-射线单晶衍射分析表明配合物1-5具有一个带有(4·622(42·62·82)(632(65·8)2拓扑的三维骨架。配合物1-5的磁学性质被研究。2、通过2,3-吡嗪二羧酸、氯化稀土和硝酸钴在水热条件下反应合成了9个同构的CoII-LnIII异金属配位聚合物[Ln2Co(2,3-pzdc)4(H2O)6]·2H2O[Ln=La(6)、Pr(7)、Nd(8)、Sm(9)、Eu(10)、Gd(11)、Tb(12)]和[Ln2Co(2,3-pzdc)4(H2O)4]·4H2O[Ln=Dy(13)、Er(14)]。配合物6-14和1-5是基本同构的。配合物6-14的磁学性质被研究。配合物11和12在低温区显示了CoII和LnIII间的弱铁磁相互作用。配合物13显示了场诱导的慢磁弛豫行为。3、通过2,3-吡嗪二羧酸、硝酸稀土和氯化铜在水热条件下反应合成了11个同构的CuII-LnIII异金属配位聚合物[Ln2Cu(2,3-pzdc)4(H2O)6]·2H2O[Ln=La(15)、Pr(16)、Nd(17)、Sm(18)、Eu(19)、Gd(20)、Tb(21)]、[Dy2Cu(2,3-pzdc)4(H2O)4]·4H2O(22)和[Ln2Cu(2,3-pzdc)4(H2O)4]·2H2O[Ln=Er(23)、Yb(24)、Lu(25)]。配合物15-25和1-5是基本同构的。配合物15-25的磁学性质被研究。配合物21显示了在60 K的短程铁磁有序和在26 K下的长程铁磁有序间的磁转换。配合物22显示了场诱导的单分子磁体行为,Ueff值为102.4 K。4、通过2,3-吡嗪二羧酸、硝酸稀土/氯化稀土和硝酸锌/硝酸镉在水热条件下反应合成了15个ZnII/CdII-LnIII/LnIII配位聚合物[Ln2Zn(2,3-pzdc)4(H2O)6]·2H2O[Ln=La(26)、Pr(27)、Nd(28)、Sm(29)、Eu(30)、Tb(31)、Dy(32)]、[Ln2Cd(2,3-pzdc)4(H2O)6]·2H2O[Ln=La(33)、Pr(34)、Nd(35)]和[Ln2(2,3-pzdc)3(H2O)5]·3H2O[Ln=Eu(36)、Tb(37)、Dy(38)、Ho(39)、Er(40)]。ZnII/CdII-LnIII异金属配位聚合物26–35和1-5是基本同构的。LnIII配位聚合物36–40显示了同构的带有{4.6.8}{4.62.83}拓扑的三维骨架。配合物26–40的发光与磁学性质被研究。配合物36–38显示了2,3-pzdc敏化的LnIII离子的特征发光。配合物32和38显示了场诱导的慢磁弛豫行为。
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