汞形态定向吸附特性实验研究

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我国特殊的能源结构决定了我国现阶段的能源消耗仍然以煤炭为主,而由煤炭燃烧所引发的汞污染已经引起了全球性的关注同时其也被认为是最大的人为汞排放源。而对燃煤烟气中不同形态的汞进行准确的测量有利于推动汞控制技术的发展。本文阐述了当前主流的汞测量方法的优缺点以及汞选择性吸附剂国内外的研究进展,在此基础上,利用一种结构良好的介孔SiO2以及一系列的碱/碱土金属化合物,通过化学浸渍法制备得到了多种碱/碱土金属基吸附剂,并对这些吸附剂的汞选择性吸附性能进行了实验研究,为燃煤电厂汞分形态的测量提供了理论依据以及实验支撑。首先,选择六种碱/碱土金属化合物作为活性组分,并以介孔SiO2为载体骨架材料,通过化学浸渍法制备得到六种吸附剂。在固定床实验装置上对六种吸附剂纯N2气氛下的HgO及HgCl2吸附性能进行了研究,并探究了 SO2对各吸附剂汞吸附性能的影响。结果表明:所制备的吸附剂对于HgO均不具备任何的吸附能力,模拟烟气中SO2的存在并不会促进吸附剂对于HgO的吸附;不同的吸附剂显示出了不同的HgCl2吸附能力,SO2会对吸附剂的HgCl2吸附性能产生明显的影响,SO2会使吸附剂的HgCl2吸附效率发生不同程度的下降。在所研究的碱/碱土金属基吸附剂中,以CaO作为活性组分的吸附剂具有最优的汞选择性吸附性能。其次,通过改变前驱物的类型,CaO在载体上的负载量以及使用不同的改性掺杂剂对吸附剂进行强化研究。结果表明:不同的钙盐前驱物对于吸附剂的表面结构有着重要的影响,其中低熔点的Ca(NO3)2会在吸附剂高温制备的过程中与载体SiO2发生反应而形成大颗粒的CaSiO3,堵塞吸附剂的孔道从而影响吸附剂对HgCl2的吸附;而由水合Ca(OH)2制备得到的吸附剂虽然具有纤维状的结构,保留了一定的表面结构,然而由于缺乏CaO的原始物相,因此HgCl2吸附性能依旧不佳;而由Ca(CH3COO)2制备得到的吸附剂最大程度地保留了载体SiO2的大比表面积以及发达的孔道,因此具有最良好的汞吸附性能。另一方面,当吸附剂中CaO与SiO2的摩尔比例为1:1时,CaO能够在载体的表面形成单层分散,最大程度地利用了载体骨架的表面,此时吸附剂的HgCl2吸附性能达到最佳。不同的改性掺杂剂对于吸附剂的表面结构以及碱性有着明显的影响作用,低熔点的氯化盐使得吸附剂的表面缺失同时碱性下降,而高熔点的碳酸盐虽然会减少吸附剂的比表面积以及微孔容积,但能够提高吸附剂表面高强度碱性位的比例以及提高吸附剂的二氧化硫抗性。HgCl2能够在钙基吸附剂的表面形成单配位,双配位以及三配位等多种吸附构型,三者的结合强度由弱到强依次为:单配位<三配位<双配位。最后,选择在固定床上汞吸附性能及表面结构良好的一种钙基吸附剂(CaO-C-S),并基于EPA Method 30B的方法对一台600MW的燃煤机组进行烟气汞测量,并与标准的OHM取样结果进行对比,探究该吸附剂在实际燃煤烟气汞测量中的应用性。测试结果表明,通过固体吸附剂所获得的取样结果与OHM所获得的结果十分吻合,所有偏差均满足QA/QC标准,表明该吸附剂能够适应复杂的烟气条件,在实际燃煤烟气汞测量中具有较高的精度。
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