利用咪唑离子液体合成聚天冬氨酸方法及其阻垢性能研究

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针对以传统有机溶剂为反应介质合成聚天冬氨酸方法中存在的不足之处,本文从反应体系本身着手,选用一类热稳定性强、对反应物溶解性好且具有催化作用的咪唑离子液体作为聚天冬氨酸液相合成的反应溶剂,从[Bmim]Cl、[Bmim]Br和[Hmim]HSO4中筛选出最佳反应体系,并对咪唑类离子液体中聚天冬氨酸(PASP)的合成过程及阻垢性能进行研究。最后对离子液体催化合成PASP机理进行简要分析。结果表明,L-Asp单体在3种咪唑类离子液体中均能发生聚合反应生成最终产物PASP;[Bmim]Br中合成的聚合物产率和阻垢率最高,产物PASP中p体构型所占比例可达74%;[Bmim]Br中L-Asp聚合最佳条件:控制合成温度155℃、L-Asp质量百分比33.3%条件下合成2.0h,产物产率为66.31%,阻垢率为94.66%,产物分子量可达到3506。H3P04催化剂占反应物质量百分比为25%时,产物阻垢率可达96.50%,分子量为4725;与传统有机溶剂相比,采用[Bmim]Br离子液体作为反应溶剂,能够使L-Asp单体的溶解温度降低35℃,聚合反应温度180℃降低至155℃,阻垢率提升5%左右。加入H3P04催化剂条件下,聚合反应温度降低至135℃,阻垢率提升6~7%;PASP阻CaCO3垢最佳应用条件为,PASP剂量4mg/L、反应时间6h、反应温度80℃、钙离子浓度250mg/L;[Bmim]Br离子液体中的阴离子Br-为吸电子基团,在L-Asp聚合过程中能够使反应单体的羰基碳带有更多正电性,利于亲核试剂氨基对羧基进攻,加速二者脱水缩合,对聚合反应具有催化作用。
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