三氟甲磺酸盐的合成及其催化硝化反应研究

来源 :郑州大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lyh198300
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
目前,三氟甲磺酸盐(M(OTf)n)广泛应用于各种催化反应。其中,三氟甲磺酸镧系金属盐(Ln(OTf)3,Ln=La-Lu)在催化硝化反应中,表现出良好的催化性能,具有产率高、无副反应等优点。研究三氟甲磺酸金属盐催化硝化反应具有重大的应用价值。   本论文分别研究了三氟甲磺酸赫的制备方法,以及单组份三氟甲磺酸盐和双组分三氟甲磺酸盐催化硝化反应性能。研究发现,三氟甲磺酸铋(Bi(OTf)3)具有良好的催化硝化反应性能。主要工作如下:   (1)改进了三氟甲磺酸盐的制备方法。以甲苯为带水溶剂,三氟甲磺酸(CF3SO3H)与不同的金属氧化物反应,成功地合成了相应的三氟甲磺酸盐,产率优良:La(OTf)3(83.6%),Yb(OTf)3(95.4%),Bi(OTf)3(99.1%),Sm(OTf)3(93.2%)。   本文对三氟甲磺酸盐进行了红外光谱表征。热重分析确定分子中含有的结晶水数目。其中Bi(OTf)3分子中含有3个结晶水,而其他盐中含有9个结晶水。Bi(OTf)3中含有的结晶水数目少于文献中报道的结晶水数3~4。   (2)以甲苯与硝酸(摩尔比1:0.9)反应为模板反应,考察了La(OTf)3,Yb(OTf)3,Sm(OTf)3,Bi(OTf)3的催化活性。实验结果表明,这些三氟甲磺酸盐具有很好的催化硝化反应性能。   研究首次发现,Bi(OTf)3催化硝化反应性能高于已报道的其他三氟甲磺酸盐。在Bi(OTf)3用量为4 mol%,甲苯与硝酸摩尔比为1:1.05,回流温度下反应,甲苯转化率达到94.0%。   在相同的反应条件下,使用Bi(OTf)3催化其它芳香化合物的硝化反应,发现苯的硝化反应产率优良;而氯苯,苯甲醚的硝化反应产率较低;苯甲酸、硝基苯则不能发生硝化反应。   (3)初步考察了双组分三氟甲磺酸盐协同催化硝化反应的活性。研究发现,两种组分的三氟甲磺酸盐复合使用时,其催化活性优于单一组分的三氟甲磺酸盐。以甲苯与硝酸(摩尔比1:0.9)反应为模板反应,镱钐复合盐的催化硝化反应,甲苯转化率达到77.0%,高于Yb(OTf)3(44.8%),Sm(OTf)3(67.4%)。而相比于La(OTf)3催化硝化反应转化率为65.0%,镱镧和钐镧复合盐的催化反应产率分别达到80.8%和65.6%。
其他文献
表面增强拉曼散射光谱(SERS)最初是从电化学拉曼散射实验中被科学家们发现,在一些特殊的金属表面上吸附或者靠近的分子,其拉曼散射信号会被增强放大数倍。随着研究得深入,SERS
近年来,稀土金属配合物以其所具有的独特发光特性以及作为发光材料的巨大应用价值,受到了广大研究者的重视。此外,新颖结构的配位聚合物的设计、合成与性能研究一直是配位化
学位
真狮版《狮子王》在新西兰上映了,发现君也第一时间去看了这部全球热映的电影,和许多影迷一样,都被片中的小辛巴萌化了。  还有不少人看完电影后说,真的好想养狮子啊!  其实,想养狮子的人真不少,而且还真有人付诸实践了,加拿大女孩Alexandra Lamontagne就是其中一个。  几年前,她利用假期去了南非,参加照顾小狮子的志愿项目,但随着了解的深入,她却发现,原来养狮子绝对不如想象中那么美好,背
期刊
由于G-四链体重要的生物学意义和鸟嘌呤核苷衍生物自组装在制备功能材料中巨大的应用潜力,近年来,相关研究已经成为生命科学、超分子化学和纳米科学的热点。鸟嘌呤核苷衍生物自
学位