醚化改性双氰胺—甲醛脱色絮凝剂的合成及应用

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氯化铵改性的双氰胺-甲醛树脂是一种阳离子聚合物,对活性、酸性等染料废水有良好的脱色效果,投加量少就可以大幅度降低印染废水的CODcr。但是,双氰胺-甲醛树脂会释放游离甲醛,对环境和人体会造成很大危害,违背了当今社会人们对绿色、环保理念的追求。因此,在不影响脱色絮凝效果的前提下,尽可能的降低双氰胺-甲醛树脂中游离甲醛的含量成为本课题研究的关键。本课题先以双氰胺、甲醛为主要原料,氯化铵为改性剂合成阳离子化的双氰胺-甲醛树脂,再以甲醇为醚化剂合成醚化双氰胺-甲醛树脂。然后在醚化双氰胺-甲醛树脂中加入甲醛捕捉剂,尽可能降低醚化的双氰胺-甲醛树脂中游离甲醛的含量,得到最终醚化改性的双氰胺-甲醛树脂,将其作为印染废水的脱色絮凝剂。主要研究内容和结果如下:1、先以双氰胺、甲醛为原料,氯化铵为改性剂合成阳离子化的双氰胺-甲醛树脂。实验结果表明:羟甲基化反应的优化反应条件为,双氰胺与甲醛的物质的量的比为1:2.2,反应温度为80oC,反应时间为2h,反应在弱碱条件下进行。阳离子化反应的优化工艺条件为双氰胺与氯化铵的物质的量的比是1:0.75,反应温度为60oC,反应时间为1.5h,反应的在弱酸条件下进行。2、在阳离子化改性双氰胺-甲醛树脂的合成基础上,以甲醇为醚化剂,合成醚化的双氰胺-甲醛树脂。实验结果表明:醚化反应的优化工艺条件为双氰胺与甲醇的物质的量比为1:3.2,醚化反应的pH范围为1.8~2.7,醚化反应温度为50oC,醚化反应时间为4h;按照优化工艺醚化的双氰胺-甲醛树脂和未醚化的双氰胺-甲醛树脂中游离甲醛含量分别为0.3%左右与1.2%左右,用它们各自处理某印染厂废水的脱色率分别为87.72%和88.50%,CODcr去除率分别为71.03%和72.34%。双氰胺-甲醛树脂醚化后游离甲醛含量下降较大,但脱色絮凝效果稍有下降。3、在阳离子化和醚化改性双氰胺-甲醛树脂的基础上,从尿素、二甲基乙酰胺、双氧水几种甲醛捕捉剂中筛选出效果相对较好的甲醛捕捉剂,再添加到改性后的双氰胺-甲醛树脂中得到最终的脱色絮凝剂(论文中仍简称醚化改性双氰胺-甲醛树脂)。试验结果表明:采用二乙烯三胺和30%H2O2复配作甲醛捕捉剂,当二乙烯三胺用量(甲醛捕捉剂对醚化双氰胺-甲醛树脂的用量,其它捕捉剂用量类推)为3%,30%H2O2用量为2%时,醚化双氰胺-甲醛树脂的性能及其脱色絮凝效果相对好一些。此时醚化的双氰胺-甲醛树脂游离甲醛含量为0.123%,印染废水的脱色率、CODcr去除率、氨氮去除率分别为88.83%、71.02%、63.73%。与未加甲醛捕捉剂的醚化双氰胺-甲醛树脂相比,游离甲醛含量明显降低,印染废水的脱色率稍有提高,CODcr去除率及氨氮去除率稍有下降。4、将醚化改性双氰胺-甲醛树脂应用于某工厂的印染废水,研究了醚化改性双氰胺-甲醛树脂的投加量、印染废水的pH值、温度,絮凝时间对印染废水脱色絮凝效果的影响。结果表明:当醚化改性改性的双氰胺-甲醛树脂投加量为300mg/L,印染废水的pH值为弱酸性或弱碱性,印染废水的温度为35oC,絮凝时间为12h时,醚化改性双氰胺-甲醛树脂的絮凝效果较优。
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