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本文首次采用“一锅法”用硼氢化稀土原位还原羰基化合物，并将得到的还原中间体作为引发剂直接用于ε-己内酯（ε-CL）的开环聚合，发展了一种方便制备端基功能化的聚ε-己内酯（PCL）的合成方法；生成的PCL经NMR表征，证明羰基化合物被还原后直接进入到了聚合物的端基中；通过对还原中间体的原位NMR研究，提出了两种可能经历的机理。另外，还合成了其它含有多元氧，氮配体的稀土金属配合物，用于聚合方面的研究。它们包括：以四氢席夫碱为骨架的稀土Gd，Y等配合物；以甲基化四氢席夫碱为骨架的含氯Yb，Er，Y等配合物；以双酚2，2′-ethylidene-bis（4，6-di-tert-butylphenol）（EDBPH2）为骨架的阴离子型稀土Y，Yb，Er等配合物；基于多面齐聚倍半硅氧烷（POSS）的金属配合物（POSS-Ln，Ln=La，Nd，Gd，Y，Dy）。在这些基于多齿氧，氮配体的稀土金属配合物中，四氢席夫碱的Gd配合物用于ε-CL的开环聚合，研究了不同条件对聚合的影响。研究发现，在[CL]：[Gd】=600，T=56℃，toluene：2 mL的条件下，得到的PCL的Mw=113000，分子量分布PDI=1．96。合成的甲基化四氢席夫碱稀土Yb，Er，Y等配合物中，基于乙二胺的Er，Yb四氢席夫碱配合物在NaBH4存在下，可以引发ε-CL的开环聚合，制备得到的是与传统PCL不一样的PCL，聚合物链端均为羟基；得到的PCL的分子量分布落在1．32-1．53的范围内。以硼氢化稀土为原料，温和条件下合成了以双酚为骨架的稀土Y，Yb等配合物，并对当中的Y配合物进行了明确的IR，NMR，EA，单晶X衍射的表征；将Y的配合物用于ε-CL的开环聚合，研究了不同条件对聚合的影响。研究发现，在65℃下，聚合过程部分有活性特征，分子量与[CL]／[Y]及聚合时间均呈线性关系，而PDI保留在1．09-1．36这样一个较窄的范围。通过异丙氧基稀土与POSS醇解的方式，合成了POSS-Ln结构的金属配合物（Ln=La，Nd，Gd，Y，Dy），并通过IR，NMR，EA及X射线单晶衍射表征了当中POSS-Nd的结构；单晶结构分析表明，这是一个新奇的四聚体结构，以Cl-为核心，四个POSS-Nd单元包围在Cl-的周围；以TMSC1为氯源，AlEt3为助催化剂，能够很好地引发异戊二烯的聚合。