【摘 要】
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本论文通过结合层层组装技术(Layer-by-Layer, LbL)和目前被广泛使用的“点击”化学("Click" Chemistry)的方法成功地构筑了由外缘带有大量裸露炔基的树枝化聚苯/金复合纳米粒
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本论文通过结合层层组装技术(Layer-by-Layer, LbL)和目前被广泛使用的“点击”化学("Click" Chemistry)的方法成功地构筑了由外缘带有大量裸露炔基的树枝化聚苯/金复合纳米粒子G2SH-AuNPs-Alk与叠氮功能化聚合物P(VBA-AA)组成的多层杂化膜。此处的金复合纳米粒子是通过首次可以用来合成对热和空气稳定且尺寸可控金纳米粒子的Brust-Schiffrin两相法,并应用树枝化聚苯G2SH为有机保护层制得,而叠氮化聚合物是利用可逆加成-断裂链转移聚合方法(RAFT)合成得到的。具体的研究内容如下:1.基于Diels-Alder加成、缩合、脱保护及亲核取代等反应,成功地制备了带有三异丙基硅基保护的炔基的树枝化聚苯G2SH,用红外、核磁氢谱与碳谱、高分辨质谱等手段对中间产物及终产物进行了表征。2.通过Brust-Schiffrin法制备了粒径很小的树枝化聚苯/金复合纳米粒子。实验发现:(a)金纳米粒子的尺寸大小随着金与巯基的摩尔比例的增加而增大,然而尺寸大小增加的幅度却不大。(b)当金复合纳米粒子的甲苯溶液在空气中冷藏数个月后,溶液底部没有金纳米颗粒沉出,但是通过透射电镜照片可知,部分金纳米粒子的粒径有所增大,使得总体的尺寸变得不均匀。(c)另外,尽管放置数月的金复合纳米粒子的粒径变得大小不一,然而透射电镜照片显示,当其甲苯溶液缓慢挥发时出现了较好的超晶结构。(d)热重结果显示,到温度升高到200℃时金纳米粒子才开始失重,而且到300℃时失重率也不到15%,这说明金复合纳米粒子有很好的热稳定性。3.合成出了用于"click"反应的带有裸露炔基的金纳米粒子和叠氮功能化聚合物。首先,对制备的聚苯/金复合纳米粒子进行脱保护,使得纳米粒子外围带有大量裸露的炔基。在加热条件下反应后金纳米粒子的粒径并没有发生很大的变化,说明所用的树枝化聚苯确实能很好地保护金复合纳米粒子。另外,对于叠氮功能化的聚合物,凝胶渗透色谱(GPC)结果显示其分子量分布为1.28,说明聚合的可控性较好。4.以石英片为基底,通过层层组装技术和“点击”化学将外缘带裸露炔基的金复合纳米粒子和叠氮功能化的聚合物进行组装,构筑了多层杂化膜。运用紫外可见光谱、X射线光电子能谱、原子力显微镜和接触角等表征手段验证了层层组装的成功。
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